【国家标准(GB)】 铬铁、硅铬合金和氮化铬铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法

ICS77.100
中华人民共和国国家标准
GB/T4699.3--2007
代替GB/T4699.3—1984、GB/T5687.3—1985铬铁、硅铬合金和氮化铬铁
磷含量的测定
铋磷钼蓝分光光度法和蓝分光光度法Ferrochromium, silicochromium and nitrogen-bearing ferrochromium-Determination of phosphorus contentMolybdobismuthylphosphoricblue spectrophotometricmethod andthemolybdenumbluespectrophotometricmethod2007-10-25发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-04-01实施
GB/T4699.3—2007
GB/T4699的本部分是对GB/T4699.3—1984《硅铬合金化学分析方法钼蓝光度法测定磷量》
和GB/T5687.3—1985《铬铁化学分析方法钼蓝光度法测定磷量》的整合修订。本部分包括了铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝光度法两个测定铬铁、硅铬合金、氮化铬铁中磷含量的分析方法。
本部分代替GB/T4699.3—1984《硅铬合金化学分析方法GB/T5687.3一1985《铬铁化学分析方法钼蓝光度法测定磷量》。钼蓝光度法测定磷量》和
本部分与GB/T4699.31984和GB/T5687.3—1985比较，主要变化为：新增加了铋磷钼蓝分光光度法。
本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由治金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位：四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任公司。本部分主要起草人：唐华应、方艳。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：-GB/T4699.3—1984；
-GB/T5687.3—1985。
铬铁、硅铬合金和氮化铬铁
磷含量的测定
秘磷蓝分光光度法和钼蓝分光光度法GB/T4699.3—2007
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
GB/T4699的本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法测定磷含量。本部分适用于铬铁、真空微碳铬铁、氮化铬铁和硅铬合金中磷含量的测定，铋磷钼蓝分光光度法测定范围（质量分数）：0.008%~0.080%，钼蓝光度法测定范围（质量分数）：<0.15%。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T4699的本部分中的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一铋磷钼蓝分光光度法
3.1原理
试料用盐酸-过氧化氢或者用硝酸-氢氟酸分解，在高氯酸冒烟状态下，用盐酸挥铬；或用无水碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融分解。在硫酸介质中，用硫代硫酸钠还原高价砷，磷与硝酸铋、钼酸铵形成三元配合物，用抗坏血酸还原后磷形成铋磷钼蓝，于分光光度计上700nm波长处测量其吸光度。3.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。3.2.1过氧化钠，固体。
3.2.2无水碳酸钠，固体。
3.2.3高氯酸，pl.67g/mL。
3.2.4盐酸，pl.19g/mL。
3.2.5过氧化氢，p1.10g/mL，优级纯。3.2.6
硝酸，pl.42g/mL。
氢氟酸，pl.15g/mL。
硫酸，1+1。
硫酸，1+2
亚硫酸钠溶液，100g/L。称取100g无水亚硫酸钠，溶于水后，用水稀释至1000mL。硫代硫酸钠溶液，5g/L。1L中含10g无水亚硫酸钠，用时配制。3.2.11
硝酸铋溶液，30g/L。称取30g硝酸铋[Bi（No3）：·5HO]，溶解于100mL硝酸（1.42g/L）中，待完全溶解后，加人900mL水、4g尿素，混匀。3.2.13钼酸铵溶液，33g/L。称取33g钼酸铵［（NH）MoO24·4HO]，置于400mL烧杯中，加人1
GB/T4699.3—2007
200mL水，温热溶解，过滤后加人800mL水，混匀。3.2.14抗坏血酸溶液，12g/L。乙醇（1十1)溶液，用时配制。3.2.15硫酸铁铵溶液，90g/L。
3.2.16磷标准溶液
3.2.16.1称取0.6591g预先在105℃~110℃烘至恒量的磷酸二氢钾（基准试剂）于250mL烧杯中，以水溶解后移人1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1mL含磷150μg。3.2.16.2移取25.00mL溶液（3.2.16.1）于500mL容量瓶中，用水稀至刻度，混勾。此溶液1mL含磷7.50g。
3.3仪器
分析中使用通常的实验室仪器。3.4取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样。高碳铬铁、氮化铬铁试样应通过0.098mm筛孔，硅铬合金试样应通过0.125mm筛孔，中、低，微碳铬铁和真空微碳铬铁的试样（钻取）应通过1.68mm筛孔。3.5分析步骤
3.5.1试料量
称取0.50g试样，精确至0.0001g。3.5.2空白试验
随同试料进行空白试验。
3.5.3测定
3.5.3.1试料的分解与分析试液的制备3.5.3.1.1试料的酸溶分解方法I（硅铬合金适用）将试料（3.5.1)置于100mL铂Ⅲ中，加人20mL硝酸（3.2.6)，逐滴缓慢加人5mL~8mL氢氟酸(3.2.7)进行分解。微热溶解试样至无明显反应。加人12mL高氮酸（3.2.3）加热至冒高氯酸烟，待液体变红后，用温水将溶液转移入150mL的锥形瓶中。继续加热至冒高氯酸烟，当铬氧化时，分8次~10次共滴加5mL～6mL盐酸（3.2.4）挥去大量铬。加人8mL高氯酸（3.2.3），继续胃烟至近干，取下。加入18mL硫酸（3.2.8），沿杯壁加入少量水，加热溶解盐类。取下，加人8mL亚硫酸钠溶液（3.2.10）。冷却至室温，移人200mL容量瓶中，混匀，干过滤。弃去最初滤液。以下按3.5.3.2操作。
3.5.3.1.2试料的酸溶分解方法Ⅱ（中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁适用）将试料（3.5.1)置于150mL的锥形瓶中，加人5mL过氧化氢（3.2.5）、10mL盐酸（3.2.4），微热溶解试样至无明显反应。加入12mL高氯酸（3.2.3)，加热至冒高氯酸烟，当铬氧化时，分8次～10次共滴加5mL～6mL盐酸（3.2.4)挥去大量铬。加入8mL高氯酸（3.2.3)，继续冒烟至近干，取下。加入18mL硫酸（3.2.8)，沿杯壁加人少量水，加热解盐类。取下，加入8mL亚硫酸钠溶液（3.2.10）。冷却至室温，移人200mL容量瓶中，混匀，千过滤。弃去最初滤液。以下按3.5.3.2操作。3.5.3.1.3试料的碱熔分解法（高碳铬铁、氮化铬铁适用）将试料（3.5.1)置于已经盛有6g过氧化钠（3.2.1)、4g无水碳酸钠（3.2.2)的镍中，搅勾。再在上面覆盖2g过氧化钠（3.2.1）。置于750℃高温炉内熔融10min，取出。稍冷，用热水浸提于200mL塑料杯中。缓慢的边搅边加人50mL硫酸（3.2.9）、20mL亚硫酸钠溶液（3.2.10）。冷却至室温，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。3.5.3.2显色与测定
3.5.3.2.1移取20.00mL试液（3.5.3.1.1或3.5.3.1.2或3.5.3.1.3)两份分别于两个50mL容量瓶中，各加人10mL硫代硫酸钠溶液（3.2.11），5mL硝酸溶液（3.2.12），混匀。一份作显色溶液，一份作参比溶液。
GB/T4699.3—2007
3.5.3.2.2显色溶液：加人5mL钳酸铵溶液（3.2.13），混匀，5mL抗坏血酸溶液（3.2.14），混匀，用水稀至刻度，混匀。
3.5.3.2.3参比溶液：加入5mL水、5mL抗坏血酸溶液（3.2.14），用水稀释至刻度，混匀。3.5.3.2.4静置15min，于分光光度计上700nm波长处，用适当吸收血，以对应参比溶液调零，测量其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度。从校准曲线上查得相应的磷量。3.5.4校准曲线的绘制
3.5.4.1分别移取0、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL3.00mL5.00mL.6.00mL磷标准溶液(3.2.16.2)分别置于8个50mL的容量瓶中，加入2.0mL硫酸铁铵溶液（3.2.15）、3.0mL硫酸（3.2.9）、10mL硫代硫酸钠溶液（3.2.11）、5mL硝酸铋溶液（3.2.12），混匀。以下按照3.5.3.2.2进行。室温静置15min，用蒸馏水为参比，于分光光度计上700nm波长处，用适当吸收血测量其吸光度。3.5.4.2校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光度，以磷量（rg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。3.6分析结果的计算
按式(1)计算试样中磷的含量（质量分数)w(P)，数值以%表示：mxV
m×V.×10×100
W(P)(%) =
式中：
自校准曲线上查得的磷量，单位为微克(μg)；m
m—-试料量，单位为克(g)；
Vi—一分取试液的体积，单位为毫升（mL)；V试液的总体积，单位为毫升(mL)。3.7允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1允许差
磷含量（质量分数）
0.008~0.020
>0.020~0.040
>0.040~0.080
磷钼蓝分光光度法
4方法二
4.1原理
充许差
试料用高氯酸分解或者用过氧化钠熔融，使磷氧化成正磷酸或者用硝酸-氢氟酸分解，在高氯酸冒烟状态下，用高氯酸和氯化钠除去铬；以亚硫酸氢钠将铁等还原，加人钼酸铵和硫酸肼使之反应，生成磷钼蓝，于分光光度计上825nm波长外测量其吸光度。4.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。4.2.1过氧化钠，固体。
4.2.2氯化钠，固体，干燥后使用。4.2.3高氯酸，pl.67g/mL。
4.2.4盐酸，pl.19g/mL。
4.2.5硝酸，pl.42g/mL。
GB/T4699.3—2007
氢氟酸，pl.15g/mL。
4.2.7溴饱和盐酸。
盐酸，1+1。
硫酸，1十1。
氨水，p0.90g/mL。
氨水，1十50。
三氯化铁溶液，10g/L。
亚硫酸氢钠溶液，100g/L。
抗坏血酸溶液，12g/L。乙醇(1+十1)溶液，用时配制。4.2.15显色剂溶液。
称取20g钼酸铵[（NH）Mo,O2k·4HO]溶解在100mL温水中，然后加700mL硫酸4.2.9)，冷却后用水洗实至1L，混匀。4.2.15.2称取1.5g硫酸肼，溶解于水中，并稀释至1L，混匀。4.2.15.3使用时取25mL钼酸铵溶液（4.2.15.1）、10mL硫酸肼溶液（4.2.15.2）及65mL水混匀。每次使用25mL。
4.2.16磷标准溶液
称取0.4394g预先在105℃～110℃烘至恒量的磷酸二氢钾（基准试剂）于250mL烧杯中，以水溶解后移人1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1mL含磷100μg。4.3仪器
分析中使用通常的实验室仪器。4.4取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样。高碳铬铁，氮化铬铁试样应通过0.098mm筛孔，硅铬合金试样应通过0.125mm筛孔，中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁的试样（钻取）应通过1.68mm筛孔。4.5分析步骤
4.5.1试料量
称取0.50g试样，精确至0.0001g。4.5.2空白试验
随同试料进行空白试验。
4.5.3测定
4.5.3.1试料的分解与分析试液的制备4.5.3.1.1试料的酸溶分解方法I（硅铬合金适用）将试料（4.5.1)置于100mL铂血中，加入20mL硝酸（4.2.5），把铂Ⅲ放在冷水浴中，逐滴缓慢加入5mL～10mL氢氟酸（4.2.6）进行分解。微热溶解试样至无明显反应。加人15mL高氯酸（4.2.3)，加热至冒高氯酸烟，待液体变红后，用温水将溶液转移入300mL的烧杯中。继续加热至冒白烟，在高氯酸的蒸气沿烧杯壁呈回流状态下保持加热约10min。在加热该溶液的同时，分次加人5mL盐酸（4.2.4)，使铬挥发。继续加热将被还原的铬氧化后，再加人5mL盐酸（4.2.4)，反复挥铬。然后边加热边加入约1g氟化钠（4.2、2)，使铬挥发，再反复进行加氰化钠的操作，至不再出现氯化铬酰棕色蒸气，继续使之产生白烟以除去氯。自然冷却后，加40mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤入200mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4.5.3.2操作。4.5.3.1.2试料的酸溶分解方法Ⅱ（中、低、微碳铬铁和真空微碳铬铁适用）将试料（4.5.1)置于300mL的烧杯中，盖上表Ⅲ，加人20mL漠饱和盐酸（4.2.7)加热至试样完全4
GB/T4699.32007
溶解，再加人20mL高氯酸（4.2.3），待蒸发至冒白烟，继续加热，在高氯酸的蒸气沿烧杯壁呈回流状态下保持加热约10min。
在加热该溶液的同时，分次加入5mL盐酸（4.2.4)，使铬挥发。继续加热将被还原的铬氧化后，再加人5mL盐酸（4.2.4），反复挥铬。然后边加热边加入约1g氯化钠（4.2.2），使铬挥发，再反复进行加氯化钠的操作，至不再出现氯化铬酰棕色蒸气，继续使之产生白烟以除去氯。自然冷却后，加40mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤人200mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次～5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4.5.3.2操作。4.5.3.1.3试料的碱熔分解法（高碳铬铁、氨化铬铁适用）将试料（4.5.1)置于已经盛有10g过氧化钠（4.2.1)的镍埚中，搅匀。再在上面覆盖1g过氧化钠（4.2.1)。置于750℃高温炉内熔融10min，取出。稍冷，用热水浸提于500mL烧杯中。缓慢的边搅边加入硫酸（4.2.9）中和并过加10mL。加人3mL三氯化铁溶液（4.2.12），用氮水（4.2.10）中和并过量5mL，慢慢煮沸1min，沉淀用中速定量滤纸过滤，用氨水（4.2.11)洗涤。将沉淀用水和盐酸（4.2.8）冲洗人300mL烧杯中，加热溶解后，加入10mL高氯酸（4.2.3），待蒸发至冒白烟，使才残存的铬氧化，然后边加热边加人约1g氯化钠（4.2.2），使铬挥发，再反复进行加氯化钠的操作，至不再出现氛化铬酰棕色蒸气，继续使之产生白烟以除去氯。自然冷却后，加40mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤入200mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次～5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4.5.3.2操作。4.5.3.2显色与测定
4.5.3.2.1移取25.00mL试液（4.5.3.1.1或4.5.3.1.2或4.5.3.1.3）于100mL容量瓶中，加人10mL亚硫酸氢钠溶液（4.2.13），在沸水浴中加热至溶液无色，立即加人25mL显色剂溶液（4.2.15.3），再在沸水浴中加热15min，取下，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混勾。4.5.3.2.2将部分溶液移人适当吸收血中，于分光光度计上825nm波长处，用水为参比调零，测量其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度。从校准曲线上查得相应的磷量。4.5.4校准曲线的绘制
4.5.4.1分别移取0、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL磷标准溶液（4.2.16）分别置于组100mL的烧杯中，加入5mL高氯酸（4.2.3），加热蒸发至高氯酸冒白烟。自然冷却后，加40mL水溶解可溶性盐类。用放有少量纸浆的滤纸过滤人250mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸4次～5次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。以下按4.5.3.2.1操作，将部分溶液移人当吸收Ⅲ中，于分光光度计上825nm波长处，用水为参比调零，测量其吸光度。4.5.4.2校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光度，以磷量（rg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。4.6分析结果的计算
按式(2)计算试样中磷的含量(质量分数)w(P)，数值以%表示：m,XV
m×V×10%×100
w(P)(%) =
式中：
ml—自校准曲线上查得的磷量，单位为微克（μg）；m—试料量，单位为克（g）；免费标准下载网bzxz
V—-分取试液的体积，单位为毫升(mL)；V—试液的总体积，单位为毫升（mL)。4.7充许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。（2）
GB/T4699.3-—2007
磷含量(质量分数）
>0.010~0.040
>0.040~0.060
>0.060~0.10
>0. 10~0. 15
试验报告
试验报告应包括下列内容：
表2允许差
鉴别试料、实验室和分析日期的资料；遵守本部分规定的程度；
分析结果及其表示，
测定中观察到的异常现象；
充许差
对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。%
GB/T4699.3-2007
中华人民共和国
国家标准
铬铁、硅铬合金和氮化铬铁
磷含量的测定
铋磷钼蓝分光光度法和蓝分光光度法GB/T4699.3—2007
中国标准出版社出版发行
北京复兴门外三里河北街16号
邮政编码：100045
网址spc.net.cn
电话：6852394668517548
中国标准出版社秦皇岛印剧厂印刷各地新华书店经销
开本880×12301/16印张0.75字数13千字2008年3月第一版2008年3月第一次印刷*
书号：155066·1-30808
如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究
举报电话：（010)68533533
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。