【国家标准(GB)】 森林土壤全硫的测定

中华人民共和国国家标准
森林土壤全硫的测定
Determination of total sulphur in forest soll本标准适用于森林土壤与粘粒矿质全量分析中硫的测定。1燃烧碘量法
UDC 634.0.114
G B 7875 -87
1.1方法要点
土样在1250℃的管式高温电炉通人空气进行燃烧，使样品中的有机硫或硫酸盐中的硫形成二氧化硫逸出，以稀盐酸溶液吸收成亚硫酸，用标准碘酸钾溶液滴定，终点是生成的碘分子（I）与指示剂淀粉形成蓝色吸附物质，从而计算得全硫含量百分数。本法适用于0.005%～20%的全硫含量测定。10 + 3 S0′
1.2试剂
I*+ 3 S0
1.2.1盐酸-甘薯淀粉吸收液：于500ml正在沸腾的0.4%盐酸中，加200ml1%甘薯淀粉溶液，搅匀（甘薯淀粉指示剂比普通淀粉指示剂终点明显，特别适用于低硫的测定）。该吸收液使用不宜超过半个月。
1.2.20.0500mol/L一KzCr20，标准溶液：称取2.4516g在130℃烘过3h的重铭酸钾于烧杯中，加少量水溶解后，移入1L量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.2.30.0500mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取14.21g硫代硫酸钠（NazS20，7H，0),溶于200m1水中，加人0.2g无水碳酸钠，待完全溶解，再以水定容至1L。放置数天后，以重铬酸钾标准溶液标定，其标定方法如下：
吸取25mlo.0500mol/LKzCrz0，标准溶液于150ml锥形瓶中，加1g碘化钾，溶解后加人5ml1：1盐酸，放置暗处5min，取出以等体积水稀释。用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由棕红色褪到淡黄色，即加2ml1%甘薯淀粉指示剂（1g甘薯淀粉溶于100ml沸水中），继续滴定至蓝色褪去，溶液呈无色即为终点，记下硫代硫酸钠用量，计算其浓度。1.2.40.01mo1/L碘酸钾标准溶液：称取2.14g碘酸钾溶解于含有4g碘化钾和1g氢氧化钾的热溶液中，冷却后用水定容至1L，摇匀。此溶液如需稀释至低浓度时，同样也用0.4%碘化钾和0.1%氢氧化钾溶液稀释之。测定低硫样品时，可将碘酸钾标准溶液稀释10倍后应用。标定方法如下：吸取25ml待标定的碘酸钾溶液于150ml锥形瓶中，加5ml1：1盐酸，立即以刚标定过的相当浓度的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液由棕红色变为淡黄色，再加人2m11%甘薯淀粉指示剂，继续滴定至蓝色减褪，溶液呈淡蓝色即为终点。滴定近终点时，因蓝色褪去较慢，硫代硫酸钠溶液需要慢慢滴人，每加1滴，就摇动10～20s，以免过量。计算滴定度，公式如下：T
武中：
×V1x32.06
碘酸钾标准溶液对硫的滴定度，mg/ml，硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L，消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml，硫原子的摩尔质量，mg/mmol；
国家标准局1987 -06 -04 批准
1988-01-01实施
G B 7875 -87
25—待标定的碘酸钾溶液体积，ml。1.2.55%高锰酸钾溶液：5g高锰酸钾溶于100ml5%碳酸氢钠溶液1。1.2.65%硫酸铜溶液：5g硫酸铜溶于100ml水。1.3主要仪器
燃烧法测定硫的装置图（见下图）。空气
燃烧法测定硫的装置图
1一盛有5%硫酸铜溶液的洗气瓶，2一盛有5%高锰酸钾溶液的洗气瓶；3盛有浓硫酸的洗气瓶，4一管式电炉，5一燃烧管和燃烧舟，6一二通活塞，7吸收瓶，8圆形玻璃漏斗，9—滴定管，10—三通活塞，11、13、14一橡皮管，12—玻璃管，15—盛吸收液的下口瓶，16、17—玻璃抽气管（或真空泵）和废液排出口；18一铂佬温度计吸收系统使用说明：当仪器完全安装好且经检查不漏气后，关闭活塞6，用玻璃抽气管或真空泵进行抽气，转动活塞10，使玻璃管12与橡皮管11连通，此时盛于瓶15中的吸收液流人吸收瓶7中，约50ml体积后，关闭活塞10，打开活塞6，调节抽气管抽气速度，直至有均匀小气泡缓缓不断从包有尼龙布的玻璃漏斗口冒出为止。此时即可燃烧样品和进行滴定。当需要排出滴定废液时，打开活塞10使玻璃管12和橡皮管13连通，捏紧橡皮管14，废液即由玻璃管12经橡皮管13排出。1.4 测定步骤
1.4.1将有硅碳棒的高温管式电炉预先升温到1250℃左右，在吸收瓶中加入80ml盐酸~甘薯淀粉吸收液，用吸气法（可用抽气管或真空泵抽气）调节气流速度，使空气顺序通过盛有5%硫酸铜溶液（用于除去空气中可能存在的硫化氢）、5%高锰酸钾溶液（用于除去还原性气体），以及浓硫酸的三个洗气瓶，然后进人燃烧管，再进人盐酸一甘薯淀粉吸收液的底部，最后进人抽气真空泵。用碘酸钾（KIO，）标准溶液滴定吸收液，使之从无色变为浅蓝色（2～3min不褪色）。1.4.2打开燃烧管的进气端，将盛有0.5~1.5g（精确至0.0001g）的土壤样品（样品质量视土壤含硫盘而定）的燃烧舟，用耐高温的不锈钢钩送人燃烧管的最热处，迅速把燃烧管与其进气端重新接紧。此时，样品中的含硫化合物经燃烧而释放出二氧化硫气体，随流动的空气进人吸收液，立即不断地用碘酸钾标准溶液滴定（用刻度0.05ml的10m1滴定管），使吸收液始终保持浅蓝色（决不可使溶液变为无色），在2～3min不褪色即达终点，记下碘酸钾标准液的用量（ml）。每测定一个样品，一般只需5～6min
1.4.8再打开燃烧管的进气端，用不锈钢钩取出测定过的燃烧舟，并将另一装有土样的燃烧舟送人燃烧管中，继续进行下--个样品的测定，而不需要换吸收液（如果吸收瓶中的吸收液太多时，可转动活塞，适当抽走一部分吸收液，并补加盐酸～甘薯淀粉吸收液）。1.5结果计算
S（土壤全硫，%）
m ×1000
× 100 =
S0 (%) =s (%)
式中：G
经验校正常数（1.05）
G B 7875 —87
滴定时用去碘酸钾标准溶液体积，ml；碘酸钾标准溶液对硫的滴定度，mg/ml；烘干士样品质量，g；
将毫克换算成克的除数；
一由硫换算成三氧化硫的系数。1.6允许偏差
按GB7873一87《森林+壤矿质全量（二氧化硅、铁、铝、钛、锰、钙、镁、磷）分析方法》表1的规定。
注：①要随时检查整个仪器装置有无漏气现象。通空气时，气流不能太快，否则二氧化硫吸收不完全。②测定过程中必须控制温度为1250±50℃。低于此值时，则燃烧分解不完全，影响测定结果，超过此值时，则硅碳棒易烧坏。燃烧不宣连续使用6h以上，查则易损坏。③燃烧管要经常保持清洁，同时燃烧管的位置要固定不变，不能随意转动仪器装置中所用的橡皮管和橡皮塞均需预先在25%氢辑化钠溶液中煮过，借以除去可能混入的硫。①通空气流的目的是帮助高温氧化燃烧，以有利于分解样品中的硫酸盐类，若通氧气则效果更佳。③为了促使样品中全硫更好地分解，可加入助熔剂。助熔剂以无水钒酸为好，用量0.1g，也可用0.25g锡粉。
③吸收装置中的圆形玻离漏斗口上应包有耐酸的尼龙布，以便使冒出的气泡细小均匀，使二氧化硫吸收究全。
经试验证明，本法所得全硫结果只相当千实际含的95%左右，其原因是某些硫酸盐（如硫酸钡）在短时间内不能分解完全，故必须乘以经验校正常数。2EDTA间接滴定法
2.1方法要点
先用过量的氯化锁将溶液中的硫酸根沉淀完金。过量的钡在pH10时加酸性铬蓝K一萘酚绿B混合指示剂，用EDTA二钠盐溶液滴定。为了使终点明显，应添加-定量的镁。从加人钡、镁所耗EDTA的量（用空白方法求得），减去沉淀硫酸根后剩余钡、镁所耗EDTA量，即可算出消耗于硫酸根的钡量，从而求出硫酸根量。
2.2试剂
2.2.10.01mol/LEDTA溶液：称取3.72gEDTA二钠盐溶于无二氧化碳的水中，定容至1L，其浓度可用标准钙或镁溶液标定。2.2.2钡、镁混合液：称2.44g氯化锁（BaC12·2H20）和2.04g氯化镁（MgC12·6H,O）溶于水，定容至1L，摇匀。此溶液中钡、镁浓度各为0.01mo1/L，每毫升约可沉淀硫酸根1mg。2.2.3pH10的缓冲液：67.5g氟化铵溶于水中，加人570ml浓氨水.（密度0.9g/ml，含NH，25%），加水稀释至1L。
2.2.4酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：0.5g酸性铬蓝K、1g萘酚绿B与100g氯化钠在玛瑙研体中研细，贮于暗色瓶中，密封保存备用。2.3主要仪器
半微量滴定管（10ml），锥形瓶。2.4测定步骤
2.4.1吸取20~50mlGB7873-87中脱硅后系统分析待测液于150ml锥形瓶中，用20%氢氧化钠逐滴加入，至刚出现氢氧化物沉淀为止，加1：3盐酸酸化沉淀消失后过量1ml，加热至沸，赶出二氧化碳，趁热用吸管缓慢加人过量25%～100%的钡、镁混合溶液，使硫酸根沉淀完全，继续微沸5min，待充分冷却后放置2h以上。
2.4.2加3.5mlpH10缓冲液，摇匀；再加0.2g左右酸性铬蓝K～茶酚绿B混合指示剂，摇匀后之242
GB 7875 —87
即用EDTA标准溶液滴定至由红色变成蓝色，终点前如颜色太浅，可稍添加一些指示剂。记录所用EDTA溶液的毫升数（V）。
2.4.3另取与待测液同体积水，同样加1：3盐酸1ml、领、镁混合液、3.5mlpH10缓冲液和0.2g左右酸性铬蓝K－萘酚绿B混合指示剂，用EDTA溶液滴定，消耗EDTA量为V’（即为空白）。2.5结果计算
- v2- (v.=v)) *cx1s×1000..
SO-(mmo1 /kg) =
S03-(% )= S02 -(mma1/kg ) ×0. 096 × 10-S（土瑷全硫，%）=S（%）×0.3338SO, (%) =S (%) ×2.497 Www.bzxZ.net
式中：V
空白所耗的EDTA体积，ml，
V,待测液所耗EDTA体积，ml，
一同体积待测液中原钙镁所耗EDTA体积，ml，一EDTA溶液的浓度，mol/L，
一分取倍数，ts
脱硅后系统分析待测液定容体积（ml）测定时吸取待测液的体积（ml）m-—烘干土样品质量，g，
1000——换算成干克土的含量，0.096
硫酸根离子的靡尔质量，g/mmol。2.8允许偏差
按GB7873—87表1的规定。
（4）
注：①加人镁的目的在于使终点明显，因为钡与氨羧络合剂形成的络合物不如络合物稳定。由于取代反应，镁起最后指示终点作用，使终点明显。②吸取待测液量与加锁镁混合液量应适当，即保证溶液中有相当过的，才能使硫酸钡沉淀完全。此外，过量的钡，以及加人的镁和溶液中原有的钙、镁总盘，也应与所用的BDTA相适应。③在沸热的酸性溶液中沉淀硫酸钡后，必须充分冷却，陈化，使沉淀作用完全，沉淀颗粒粗大，以免在E DT A滴定时由于硫酸钡沉淀颗粒过细而溶解。沉淀时的溶液酸度应掌握在0.025m o1 / L左右,勿使过酸，否则会增加硫酸钡溶解度。④测定溶液体积应在25ml左右，不够者加水稀释，多于25ml应浓缩，以保证沉淀的酸度及滴定时的pH。③在硫酸根含盘不多时，硫酸钡沉淀不妨碍滴定，沉淀多时须滤出。③有时VVz，这是因为用EDTA滴定待测液时，其中钙、镁也消耗一定量的EDTA，所以在计算时应在V,中减去消耗于钙、镁的EDTA量。如果测定钙、镁时所用E DTA的浓度与滴定硫酸根时的E D TA 浓度不同，则应换算，这一点应予注意。③如果待测液带色，可以蒸干后用过氧化氢去色，以后再用水溶解滴定。附加说明：
本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林业研究所归口。本标准由中国科学院土壤研究所负责起草。243
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。