【国家标准(GB)】 纺织品 有机锡化合物的测定

ICS59.080.01
中华人民共和国国家标准
GB/T20385--2006
纺织品
有机锡化合物的测定
Textiles-Determination of organotin compounds2006-05-25发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
数码防伪
2006-12-01实施
本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础分会（SAC/TC209/SC1)归口。GB/T20385—2006
本标准起草单位：中华人民共和国天津出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所。本标准主要起草人：于涛、朱绥、闫婧、郭维、诸乃彤、王彦生。I
纺织品有机锡化合物的测定
GB/T20385—2006
警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有贵任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了采用气相色谱-火焰光度检测器法（GC-FPD)或气相色谱-质谱检测器法（GC-MS）测定纺织品中三丁基锡（TBT)、二丁基锡（DBT）和单丁基锡（MBT)的方法。本标准适用于纺织材料及其产品。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T3922纺织品耐汗渍色牢度试验方法（GB/T3922—1995，eqvISO105-E04：1994）GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—1992，neqISO3696：1987）3原理
用酸性汗液萃取试样，在pH=4.0士0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍生化试剂、正已烷为萃取剂，对萃取液中的三丁基锡（TBT）、二丁基锡（DBT)和单丁基锡（MBT）直接萃取衍生化。用配有火焰光度检测器的气相色谱仪(GC-FPD)或气相色谱-质谱仪（GC-MS)测定，外标法定量。4试剂和材料
除非另有说明，仅使用分析纯的试剂，试验用水应符合GB/T6682中规定的三级水。4.1正已烷。
4.2酸性汗液：根据GB/T3922的规定配制酸性汗液，试液应现配现用。4.3乙酸缓冲溶液：1mol/L乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=4.0士0.1。4.4无水硫酸钠：取适量无水硫酸钠（NazSO），于650℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器中备用。4.5四乙基硼化钠溶液：在隔绝空气条件下，称取200mg四乙基硼化钠（NaBEt）于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容。此溶液浓度为2%（质量浓度）。注：此落液不稳定，应现用现制。4.6有机锡标准储备溶液
各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于99%的有机锡标准物质配制，浓度以有机锡阳离子浓度计，配制方法如下，
4.6.1三丁基锡标准储备溶液(1000μg/mL）：准确称取氟化三丁基锡（C/zHz,SnCI)标准品0.112g，用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL容量瓶中。4.6.2二丁基锡标准储备溶液（1000μg/mL）：准确称取二氯二丁基锡（C.HlSnClz）标准品0.130g，用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL容量瓶中。4.6.3单丁基锡标准储备溶液（1000ug/mL）：准确称取三氯单丁基锡（C,HgSnCls）标准品0.160g，用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL容量瓶中。注：有机锡标准储备溶液应在棕色容量瓶中，于4C条件下保存，保存期为六个月。1
GB/T20385—2006
4.7标准工作溶液（1ug/mL)：分别移取三丁基锡标准储备溶液（4.6.1)、二丁基锡标准储备溶液(4.6.2)和单丁基锡标准储备溶液（4.6.3)各1mL于100mL棕色容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。此溶液中各有机锡阳离子浓度为10μg/mL。移取10mL浓度为10μg/mL的溶液于100mL棕色容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。注：标准工作溶液于4℃条件下保存，保存期为1个月。5仪器和装置
5.1气相色谱仪：配有火焰光度检测器（FPD)。5.2气相色谱仪：配有质量选择检测器(MSD)。5.3恒温水浴振荡器：（37士2）℃，振荡频率为60次/min。5.4水系过滤膜：50mm×0.45μm。5.5溶剂过滤器：125mL。
5.6真空泵：抽气速率30L/min，极限负压0.07MPa5.7平底烧瓶：具磨口塞，50mL。5.8球型冷凝管。
5.9电磁搅拌器：1000/min。
注：所有玻璃器皿在使用前需用体积分数为5%的硝酸浸泡24h,并用水淋洗于净。6
分析步骤
6.1萃取液制备
取有代表性的试样，剪碎至5mm×5mm以下，混匀后称取4g，精确到0.01g，置于150mL具塞三角瓶中。加人80mL酸性汗液（4.2），将纤维充分浸湿，放人恒温水浴振荡器（5.3）中振荡60min。用配有水系过滤膜（5.4)的溶剂过滤器（5.5）过滤萃取液（此过程需使用真空泵），作为样液供衍生化用。6.2衍生化
用移液管准确移取20mL上述样液于50mL平底烧瓶中。添加2mL乙酸缓冲溶液（4.3），摇匀。依次加人2mL四乙基硼化钠溶液（4.5）、2.0mL正已烷，上套球型冷凝管，通冷水后，电磁搅拌器搅拌30min。将反应液转移至分液漏斗中，经充分振荡后，去除水相，从分液漏斗分离出1mL正已烷，转移至具塞试管中，加人适量无水硫酸钠脱水。此溶液供6.4的GC/FPD或6.5的GC/MS分析。6.3标准添加溶液的制备
准确吸取适量的标准工作溶液（4.7)至50mL平底烧瓶中，加入酸性汗液（4.2）至总体积20mL，此溶液作为标准添加溶液，随同样液按6.2衍生化。6.4气相色谱-火焰光度检测器法（GC-FPD）6.4.1GC-FPD分析条件
由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。
a）色谱柱：PE-5石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25pm，或相当者；进样口温度：250℃；
检测器温度：300℃；
色谱柱温度：70℃（1min）
30℃/min-190℃
15℃/min*270℃；
工作气流量：空气130mL/min；氢气70mL/min；载气：氮气，纯度≥99.999%，流量0.7mL/min；f
锡滤光片：610nm；
进样方式：不分流进样；
i）进样量：2μL。
6.4.2GC-FPD测定
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取衍生化后的样液（6.2)和标准添加溶液（6.3），按6.4.1规定的条件进行分析。有机锡标准品衍生物的GC-FPD气相色谱图参见附录A。6.5气相色谱-质谱检测器法(GC-MS）6.5.1GC-MS分析条件
由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。
色谱柱：DB-5MS，30mX0.32mm×0.25μm，或相当者；a)
20℃/min=300℃(3min）
色谱柱温度：70℃（1min）
进样口温度：280℃；
耕温度：200℃；
传输线温度：270℃；
质量扫描范围：40amu~300amu；测定方式：选择离子监测方式：载气：氨气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min；电离方式：EI；
电离能量：70eV；
进样方式：不分流进样；
进样量：1μL。
6.5.2CC-MS测定及阳性结果确证取衍生化后的样液（6.2)和标准添加溶液（6.3），按6.5.1规定的条件进行分析。有机锡标准品衍生物的GC-MS色谱图和质谱图参见附录B。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表1选择离子对其确证。
衍生物名称
乙基三丁基锡
二乙基二丁基锡
三乙基单丁基锡
6.6空白试验
特征碎片离子/amu
205,203.263
205,149,151
177，149,233
按上述测定步骤对酸性汗液进行空白试验，以保证所用酸性汗液不含有可检出的有机锡化合物。7结果计算
试样中有机锡化合物i的含量按式（1)计算：A, Xc xV
式中：
X，—有机锡阳离子含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；A衍生化样液中有机锡i衍生物的蜂面积（或峰高）；A
一衍生化标准添加溶液中有机锡衍生物的峰面积（或峰高）；（1)
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c.—-标准添加溶液中相当有机锡i阳离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；V—样液的体积，单位为毫升(mL）；m—样液代表的试样量，单位为克（g）。测定结果以各有机锡的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后一位。8测定低限和精密度
8.1测定低限
本方法中GC-FPD法的有机锡测定低限为0.1mg/kg，GC-MS法有机锡测定低限为0.2mg/kg。8.2精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。9试验报告
试验报告至少应给出以下内容：a）本标准的编号；
样品的描述；
试验日期；
使用的方法（GC-FPD法或GC-MS法）；试验结果，
与本标准的任何偏差。
附录A
(资料性附录）
有机锡标准品行生物的GC-FPD气相色谱图aa
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ppppppppWww.bzxZ.net
三丁基锡（TBT）、二丁基锡（DBT)和单丁基锡（MBT）标准品衍生物气相色谱图5
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附录B
（资料性附录）
有机锡标准品衍生物的GC-MS总离子色谱图和质谱图MBT
图B.1三丁基锡（TBT）、二丁基锡（DBT）和单丁基锡（MBT）标准品衍生物总离子色谱图100%手
50%手
75%号
50%手
三丁基锡（TBT)标准品衍生物质谱图图B.2
二丁基锡（DBT)标准品衍生物质谱图179
图B.4单丁基锡（MBT)标准品衍生物质谱图250
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国家标准
纺织品有机锡化合物的测定
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