【国家标准(GB)】 锅炉用水和冷却水分析方法 亚硫酸盐的测定

中华人民共和国国家标准
锅炉用水和冷却水分析方法
亚硫酸盐的测定
Analysis of water used in boiler and cooling system-Determination of sulfite
1 主题内容与适用范围
本标准规定了天然水、炉水、给水及冷却水中亚硫酸盐的测定方法。本标准适用于天然水、炉水、给水及冷却水中亚硫酸盐的测定。2引用标准
GI;6903锅炉用水和冷却水分析方法通则
3碘量法测定亚硫酸盐
本方法测定范围为大于2mg/1。
3.1方法概要
GB/T 14426—93
本法根据在酸性溶液中亚硫酸盐与碘进行氧化-还原反应，过量的碘以硫代硫酸钠标准溶液滴定。其反应式为：
Na,SO, + Iz + H,O = Na,SO, + 2HI2NazS,O, + I2 = Na,S,O + 2Nal3.2试剂
3.2.1重铬酸钾（固体G.R.级）
3.2.20.1mol/L碘溶液：称取12.70g碘，迅速移入盛有25g碘化钾及50mLI级试剂水的烧杯中，溶解后转入1L棕色容量瓶中，然后用试剂水稀释到刻度。3.2.30.01mol/L碘溶液：吸取10.00mL0.1mol/L碘溶液，注入100mL容量瓶中，加I级试剂水至刻度。
3.2.410%（m/V)碘化钾溶液。
3.2.5硫酸溶液（1+4)。
3.2.61%淀粉溶液：取1g可溶性淀粉于约10mL1级试剂水中，搅勾，一面搅拌，一面加入90mL沸水，煮沸1min。使用时配制。
3.2.70.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定。3.2.7.1称取24.89g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H,0)溶于1L新煮沸而冷却的Ⅱ级试剂水中，加入0.1g碳酸钠摇勾。移至棕色试剂瓶中，静止数日后标定。3.2.7.2称取在200C下烘干2h，冷却的重铬酸钾0.1～0.15g（称准至0.1mg)三份，分别置于400～500ml碘量瓶中，用20~30mLI级试剂水溶解。国家技术监督局1993-04-24批准1994-01-01实施
GB/T 14426—93
3.2.7.3加入10ml.碘化钾溶液，10mL硫酸（1→4）溶液，盖上玻璃塞置暗处静止5min。3.2.7.4用试剂水淋洗玻璃塞及碘量瓶内壁，并稀释至200mL左右，立即用硫代硫酸钠滴定游离出的碘，至溶液为淡黄绿色。加入1mL淀粉溶液，继续滴定至溶液星现清晰的淡绿色为止，记录所用硫代硫酸钠的总量。
硫代硫酸钠标准溶液浓度按式（1)计算：M
式中：
W × 1000
X 294. 18 X a
M-—-硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/LW-称取重铬酸钾的质量，g：
×294.18——-1 mol=K2Cr20，的质量；6
a—所消耗的硫代硫酸钠体积，mL。+**(1)
3.2.80.01mo1/L硫代硫酸钠标准溶液：吸取20.00mL0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液，注入200mL容量瓶中，加I级试剂水至刻度。此溶液不稳定，宜使用时配制。3.2.9氨基磺酸铵（固体）。
3.2.10硫酸铵（固体）。
3.2.11硫酸（1+360)。
3.2.12 氨水(1+150)。
3.2.13冰乙酸。
3.3仪器
3.3.1取样器。
3.3.2碘量瓶400~~500mL。
3.4分析步骤
3.4.1按尽量减少和空气接触的原划，在取天然水时用具塞的玻璃瓶或塑料瓶在水面下50cm深处取满水样，立即以塞塞紧。如取循环水或锅炉水，则用专用的取样器，当溢流约10倍体积之水样后关闭进出水样口的活塞或压紧夹。
3.4.2将所取的500ml水样，注入干燥的棕色试剂瓶中，立即加5.5g氨基磺酸铵和3.5硫酸铵，并用硫酸（1+360）或氨水（1+150)调节pH值为5.4备用。注：1）要求取样后立即测定，如需存放，测水样应密對，并在低于10C的冰箱中保存。3.4.3吸取0.1载0.01mol/L碘溶液15mL注入碘量瓶中，注入上述水样100m。用新煮沸并冷却了的Ⅱ级试剂水稀释到120mL左右，加入冰乙酸5mL，摇匀。置暗处静置5min。3.4.4用0.1或0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘，滴定至溶液量淡黄色，加1mL淀粉溶液继续滴定至蓝色刚刚褪去。记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积b（mL）。3.4.5按测定步骤同时做空白实验，记录消耗的体积为a（ml）。3.5分析结果的计算
3.5.1亚硫酸盐（S~）的浓度X（mg/L）按式（2)计算：(a - 6)M × 80 ×
X 1 000
*（2）
GB/T 14426—93
式中：a一一空白试验所消耗的确代硫酸钠标准溶液的体积，mL，b-一滴定水样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL，M--一硫代硫酸钠的浓度，mol/L;V一所取水样的体积,ml.;
-1 mol
SO的质量
3.5.2换算成亚硫酸销（Na2SO）含量Y（mg/L）按式（3）计算：Y 1.57 X
3.6精密度
（3）
亚硫酸盐含量在3～60mg/L范围内一定浓度的水样，重复测定八次所得结果，其相对标准偏差小于5%。
4分光光度法测定亚硫酸盐
本方法测定范围为小于3n1.
4.1方法概要
水样中亚硫酸根离子与四氯求钾反应生成极为稳定的配合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯鞍作用生成玫瑰紫色化合物。然后进行分光光度法测定。4.2试剂
4.2.10.04mD1/L四氯汞钾溶液：称取1.086s氯化汞（HgC2）).0.066gEDTA和6g氯化钾溶于I级试剂水中，并稀释到1L。此溶一般可稳定6个月。如产生沉淀，不宜再用。4.2.20.6%（m/V)氨基磺酸铵溶液。4.2.30.2%甲醛溶液，吸取0.5mL甲醛溶液（36%～38%）。用水稀释到100ml4.2.40.1mo1/1.碘溶液：同3.2.2。4.2.51%淀粉溶液：同3.2.6。
4.2.60.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液：同3.2.7。4.2.7亚硫酸盐标准溶液的配制及标定。4.2.7.1称取0.2g无水亚硫酸钠溶于200mL0.04mol/L四氯汞钾溶液中，隔夜、过滤。此溶液1mL约含1mgNazSO3，使用时吸取该溶液，稀释成约10mg/L工作液。4.2.7.2吸取10.00mL亚硫酸钠工作液，溶于碘量瓶中，加级试剂水90ml，加入0.1mo1/L碘溶液10mL，冰乙酸5mL，摇匀。
4.2.7.3用0.1mo1/L硫代硫酸钠标准溶液滴定边滴边振荡，使红色碘化汞完全溶解至溶液呈淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚褪去，记录所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积b（mL）。4.2.7.4按以上步骤作空白试验，记录所消耗的硫代蔬酸钠溶液的体积a（mL)。4.2.7.5亚硫酸盐(SO-)标雅溶液浓度G(mg/L)按式(4)计算：G
(a - b)M × 80 × 号
2×1000
代中：M-一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol /I.空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积·mL：a
6一滴定亚硫酸钠溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;80x
-1 mol =
-SO的质量
（4）
GB/T 14426—93
V—-所取亚硫酸钠溶液的体积，mL。4.2.8亚硫酸盐T作溶液（1mL含5gS0-）：据3.7.5的标定计算浓度，准确地吸取贮备溶液稀释成1mL含5μgsO的工作溶液。下载标准就来标准下载网
4.2.90.2%盐酸副玫瑰苯胺（以下简称品红)贮备液。4.2.9.1将正丁醇和1mo1/L盐酸溶液各500mL.效在2L分液漏斗中，摇匀，使其达到相互平衡，分别得到平衡后的盐酸溶液和正丁醇溶液，用于以下的萃取操作。4.2.9.2称取0.100g品红于小烧杯中，加1mol/L盐酸溶液50mL搅拌，待其完全溶解后+转入250mL分液漏斗中。
4.2.9.3加入100ml正丁醇溶液，摇振数分钟，静止5min，并分层后，将下层含有品红的盐酸溶液转入另分液漏斗中。
4.2.9.4加入100mL正丁醇溶液再萃取，按此操作，每次用500mL正丁醇溶液重复萃取5次，奔去溶有不纯物质的有机相。
4.2.9.5最后将水相滤入50mL.容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液稀释到刻度，贮备液应是淡棕黄色的。
4.2.100.016%品红溶液：吸取0.2%品红览备液20mL溶于250mL容量瓶，加3mol/l.磷酸溶液200ml，用1级试剂水稀释到刻度，放置24h后使用，此溶液可稳定9个月。4.2.111 mol/L盐酸溶液。
4.2.123mo1/磷酸溶液。
4.2.13乙酸-乙酸钠缓冲液：称取13.61名乙酸钠（NaAc·3H.0）于小烧杯中加水溶解，转入100mL容量瓶，加冰乙酸5.7mL用水稀释至刻度，此溶液pH值为4.69。4.3仪器
4.3.1取样器。
4.3.2分光光度计。
4.4分析步骤
4.4.1同3.4.1。
4.4.2在尽可能短的时间内使水样与0.04mol/L.的四氯汞钾溶液精确按1：1比例混合。如要保存水样，可使之密闭保存手冰箱中。此溶液浓度至少可稳定三天。4.4.3工作曲线的绘制。
4.4.3.1按表1分别把亚硫酸黏工作溶液（1mL含5μgSO-）注入~组25ml.比色管中，用试剂水稀释到10mL刻度。
比色管编号
工作溶液体积，ml
水样中SO%含量：mg/L
4.4.3.2在分别加入0.6%氨基磺酸铵溶液1mL0.2%甲醛溶液1mL，混匀。再加入0.016%品红溶液2 ml，混匀。
4.4.3.3在25C恒温水浴中显色20min，用1c比色皿在波长575nm、以空白为参比测定吸光度绘制工作曲线。
注：绘制工作曲线的温度与测定水样时温度差不能大于3℃。4.4.4水样的测定。
GB/T 14426-93
4.4.4.1根据水样中SO的含量多少，可取一定体积水样于25ml.比色管中，用试剂水稀释到10ml.刻度。按4.4.3.2和4.4.3.3的操作步骤测定吸光度值。4.5分析结果的计算
水样中亚硫酸盐(SO)的含量X(mg/L)按式(5)计算：X=2C×
式中.水样体积，m.
C工作曲线上查得水样中亚硫酸盐的含量，mg/L。4.6允许差
水样中亚硫酸盐（SO-）含量在下范围内的充许差如表2。表2测定结果的允许差
亚硫酸盐(SO）含量
室内允许差
室间充许差
A1品红提纯
GB/T14426-93
附录A
品红提纯和四氟录钾废液的处理方法（补充件）
市售的品红质量不纯，但经多次抽提可以提纯，提纯后的品红贮备液应符合以下条件：a.品红在乙酸-乙酸钠缓冲液中，在波长540nm处有最大吸收峰。溶液的配制：吸取1mL提纯后品红备液于100L容量瓶中，用水稀释至刻度摇勾。取此稀释液5mL50nL容量瓶中加乙酸-乙酸钠缓冲液5mL，用水稀至刻度，1h后测其吸收峰。b．品红的空自值对温度敏感，在15℃时，空白值<0.04，22℃时0.050，28℃时<0.07。所绘制标准曲线（1cmml，575nm波长）。其斜率为0.0780.005吸光度/ugSO-。即计算因子为：
12.84±0.77SO~/吸光度
A2四业汞钾废液的处理方法
四氯汞钾为剧试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，应立即用水冲洗。废液应按下述方法处理后才可排放。
按1L废液需加10g碳酸钠的比例加碳酸钠中和再加10g锌粒，于黑布罩下搅拌24h后，将上层清液倒入玻璃缸、滴加饱和硫化钠溶液，至不再产生沉淀为止。弃去溶液，将沉淀物转入适当的容器里，此方法可以除去废液中99%的汞。附加说明：
本标准由中华人民共和国能源部提出。本标准由能源部西安热工研究所技术归口。本标准由东北电力学院负责起草。本标准主要起草人潘宏泽、曾筱兰、岳慧灵。本标准参照了美国ASTMD1339--78《水中亚硫酸根离子的标准测试方法》。8.38
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。