【国家标准(GB)】 工业硫酸

ICS 71.060.30
中华人民共和国国家标准
GB/T534—-2002
代替 GB 534 --1989 GB/T 11198. 1~11198. 10—1989GB/T 11198. 14~11198. 15-—1989工业硫酸
Sulphuric acid for industrial use2002-09-24发布Www.bzxZ.net
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2003-04-01实施
GB/T534—2002
本标准是修订GB534—1989《工业硫酸技术条件》和GB/T11198.1～11198.10--1989、GB/T11198.1411198.15—1989等工业硫酸化学分析方法标准。本标准与GB 534—1989、GB/T 11198.1~~11198.10—1989 和 GB/T 11198.14-11198.15—1989相比主要变化如下：
标准名称修订为：工业硫酸；
取消了原标准中的特种硫酸产品分类；提高了原标准中浓硫酸优等品中灰分、铁、铅、透明度的指标以及发烟硫酸优等品中灰分、铁、铅的指标，增加了浓硫酸优等品中汞含量和一等品中铅、汞含量的项自，增加了发烟硫酸中游离三氧化硫含量的质量分数为25.0%的指标；“一取消了原标准中的铅含量测定的双硫光度法；将原标准中分光光度法测定用参比液改用水为参比，比色血改称吸收池，标准曲线改称工作曲线。
将原标准中不同量纲百分比浓度表示方法改为以克每升表示；修改了检验规则的内容；
“-修改了包装、标志、运输和贮存的内容；取消了原标准中的附录B“用密度测量法估测硫酸浓度”；“将原标准的附录C改为附录B。本标准的附录A为规范性附录，附录 B为资料性附录。本标准自实施之日起，同时代替GB534---1989，GB/T11198.1～～11198.10--1989，GB/T 11198. 14~~11198. 15--1989。本标准由原国家石油和化学工业局提出。本标准由化学工业硫和硫酸标准化技术归口单位归口。本标准起草单位：南化集团研究院。本标准主要起草人：张汝爱、邱爱玲、周洋鸥、徐占锋、蒋朝俊。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB 5341965、GB534--1982、GB 534—1989;GB/T 11198.1~11198.10—1989,GB/T 11198.14~11198.15—1989。428
1范围
工业硫酸
GB/T 534--2002
本标准规定了工业硫酸的要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输、贮存和安全要求。本标准适用于由硫铁矿、硫磺、治炼烟气制取的工业硫酸。规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注H期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文伴，其最新版本适用于本标准。GB1901990危险货物包装标志
GB/T601—2002化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6032002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（neqISO6353-1：1982）GB/T610.11988化学试剂砷测定通用方法（砷斑法）GB/T 1250—1989
极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6680—1986
GB/T 6682—1992
液体化工产品采样通则
分析实验室用水规格和试验方法（neqISO3696：1987）《产品质量仲裁检验和质量鉴定管理办法》国家质量技术监督局第4号令（1999年4月1日）3产品分类
I.业硫酸分为浓硫酸和发烟硫酸两类。4要求
工业硫酸应符合表1的规定。
优等品
浓硫酸
一等品
合格品
硫酸(H,S(),）的质量分数/%≥92.5或98.0|92.5或98.092.5或98.0游离二氧化硫（S().）的质量分数/%
灰分的质量分数/%
铁(Fe)的质量分数/%
砷(As)的质量分数/%
汞（Hg)的质量分数/%
铅(Pb)的质量分数/%
透明度/mm
色度/ml
注：指标中的“
”表示该类别产品的技术要求中没有此项目。0.10
发烟硫酸
优等品
合格品
20.0或25.020.0或25.020.0或25.00.02
GB/T 534—2002
5试验方法
本标准中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB/T66821992中规定的三级水。
试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601—2002、GB/T603--2002的规定制备。
5. 1硫酸含量的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量的计算：5.1.1方法提要
以甲基红-次甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定以测得硫酸含量。或由测得的硫酸含量换算成游离三氧化硫含量。5.1.2试剂和材料
5.1.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.5mol/L。5.1.2.2甲基红-次甲基蓝混合指示剂。5.1.3仪器、设备
玻璃安球，如图1所示。
单位为毫米
图1安球
5.1.4分析步骤
5.1.4.1试料溶液的制备
5.1.4.1.1浓硫酸
用已称量的带磨口盖的小称量瓶，称取约0.7g试样（精确至0.0001g），小心移入盛有50mL水的250mL锥形瓶中，冷却至室温，备用5.1.4.1.2发烟硫酸
将安球称量（精确至0.0001g），然后在微火上烤热球部，迅速将该球之毛细管插人试样中，吸人约0.4g～~0.7g试样，立即用火焰将毛细管顶端烧结封闭，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，重新称量。
将已称量的安球放人盛有100ml水的具磨口塞的500ml锥形瓶中，塞紧瓶塞，用力振摇以粉碎安球，继续振摇直至雾状三氧化硫气体消失，打开瓶塞，用水冲洗瓶塞，再用玻璃棒轻轻压碎安球的毛细管,用水冲洗瓶颈及玻璃棒，备用。5.1.4.2滴定
GB/T 534—2002
于试液（5.1.4.1.1)或（5.1.4.1.2)巾，加2~3滴混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液皇灰绿色为终点。
5.1.4.3分析结果的表述
5.1.4.3.1浓硫酸
工业硫酸中硫酸的质量分数i（%)按式(1)计算：V
式中：
V：一滴定耗用的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/I)；ra
m …---试料的质量的数值，单位为克(g）;M-一硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=49.04）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。（1）
5.1.4.3.2发烟硫酸
发炳硫酸中游离三氧化硫的质量分数wz（%)按式(2)计算或由附录A“发烟硫酸中游离三氧化硫含量换算表”查得。
式中：
wz = 4.444×(wi -100)
按5.1.4.3.1中式（1)算出的发烟硫酸中硫酸的质量分数，%；-游离氧化硫含量的换算系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。5.1.4.4允许差
5.1.4.4.1浓硫酸中硫酸含量平行测定结果允许绝对差值不大于0.20%。5.1.4.4.2发烟硫酸中游离三氧化硫含量平行测定结果允许绝对差值不大于0.60%。5.2灰分的测定
5.2.1方法提要
试料蒸发至下，灼烧，冷却后称量。5.2.2仪器、设备
5.2.2.1铂血（或石英皿、瓷皿）：容量60ml~～100ml。5.2.2.2高温电炉：可控制温度（800士50)℃。（2)
5.2.3分析步骤
将铂皿（5.2.2.1)于高温电炉（5.2.2.2)内，在800℃土50℃温度下灼烧15min，置于干燥器中，冷却至室温称量，精确至0.0001g。称取约25g～50g试样于铂Ⅲ中（精确至0.01g），在沙浴（或可调温电炉）上小心加热蒸发至干，移人高温电炉（5.2.2.2)内，在800℃士50℃温度下灼烧15min，取出铂皿，置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确至0.0001g。
5.2.4分析结果的表述
工业硫酸中灰分的质量分数w3（%）按式（3)计算：3
m×100
式中：
灼烧后灰分的质量的数值，单位为克（g）；m-
一试料的质量的数值，单位为克（g）。mo-
（3）
GB/T 534—2002
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。5.2.5允许差
平行测定结果允许相对偏差见表2。灰分的质量分数/%
5.3铁含量的测定
5.3.1邻菲啰啉分光光度法（仲裁法）5.3.1.1方法提要
允许相对偏差/%
试料蒸十后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还原溶液中的铁，在pH为2～9条件下，二价铁离子与邻菲啰啉反应生成橙色络合物，对此络舍物作吸光度测定。5.3.1.2试剂和材料
5.3.1.2.1硫酸溶液：1+1。
盐酸溶液：1+10。
5. 3. 1. 2. 2
5.3.1.2.3盐酸羟胺溶液：10g/L。5.3.1.2.4乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~4.5。5.3.1.2.5邻菲啰啉盐酸溶液：1g/L，称取0.1g邻菲啉溶于少量水中，加人0.5ml.盐酸溶液（5.3.1.2.2），溶解后用水稀释至100ml.，避光保存。5.3.1.2.6铁标准溶液：0.100mg/ml称取0.8635g硫酸铁铵，溶解于200ml.水中，移至1000ml容量瓶中，加5mL浓盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。5.3.1.2.7铁标准溶液：0.010mg/ml.，吸取铁标准溶液（5.3.1.2.6）10.0ml，于100ml.容量瓶中，稀释至刻度，摇勾。此溶液使用时现配。5.3.1.3仪器、设备
分光光度计。
5.3.1.4分析步骤
5.3.1.4.1试料溶液的制备
称取10g～20g试样（精确至0.01g）置于50ml.烧杯中，在沙浴（或可调温电炉）上蒸发至干，冷却，加2ml.盐酸溶液（5.3.1.2.2）和25ml.水，加热使其溶解，移人100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。
若用测定灰分后的灼烧后残渣为试料，则先用5mL硫酸（5.3.1.2.1）溶解残渣，蒸十，冷却，加2mL盐酸溶液（5.3.1.2.2)和25ml水，加热使其溶解，移人100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。
5.3.1.4.2工作曲线的制作
5.3.1.4.2.1标准显色溶液的制备取11个50mL容量瓶，按表3所示，分别加人铁标准溶液（5.3.1.2.7）。对每--个容量瓶中的溶液作下述处理：加水至约25ml.，加2.5mI.盐酸羟胺溶液（5.3.1.2.3）和5ml.缓冲溶液（5.3.1.2.4）,5min后加5mL邻菲啰琳溶液（5.3.1.2.5）用水稀释至刻度，摇勺、放置15 min~30 min,显色。
5.3.1.4.2.2吸光度的测量
在510nm波长处，用1cm吸收池，以水为参比，将分光光度计的吸光度调整到零后，测出标准显色溶液（5.3.1.4.2.1)的吸光度。432
5.3.1.4.2.3工作曲线的绘制
GB/T 534-2002
从每一标准显色溶液的吸光度值（5.3.1.4.2.2），减去空白溶液的吸光度值（5.3.1.4.2.2），以所得吸光度值差为纵坐标，对应的铁质量为横坐标绘制工作曲线。表3
铁标准溶液体积V/ml
孔空自溶液。
5.3.1.4.3试料的测定
对应铁质量 m/μg
5.3.1.4.3.1显色
取~~定量的试液（5.3.1.4.1），置于50mL容量瓶中，加水至约25ml，然后按5.3.1.4.2.1中所述“加2.5mL盐酸羟胺溶液（5.3.1.2.3)．..”的步骤进行。5.3.1.4.3.2吸光度的测量
按5.3.1.4.2.2步骤，以水为参比，测量试液（5.3.1.4.3.1)的吸光度。5.3.1.4.4空白试验
在测定试液（5.3.1.4.1）的同时，用同样的步骤，同样数量的试剂，不加试液作空白试验。5.3.1.5分析结果的表述
从试液的吸光度值（5.3.1.4.3.2)减去空白试验的吸光度值（5.3.1.4.4），据所得吸光度值差从工作曲线（5.3.1.4.2.3)查出对应的铁质量，并按试液吸取比例计算出试样中的铁质量。工业硫酸中铁的质量分数ze4（%)按式(4)计算：W4
式中：
试料中的铁含量的质量的数值，单位为克（g）；试料的质量的数值，单位为克(g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果5.3.1.6允许差
平行测定结果允许相对偏差见表4。铁的质量分数/%
5.3.2原子吸收分光光度法
5.3.2.1方法提要
允许相对偏差/%
（4）
GB/T 534—2002
试料蒸下后，残渣溶解于稀硝酸中，用原子吸收分光光度计在波长248.3nm处以空气-乙炔火焰测定铁的吸光度，用标准曲线法计算测定结果。硫酸中的杂质不干扰测定。5.3.2.2试剂和材料
5.3.2.2.1硝酸溶液：1十2。
5.3.2.2.2铁标准溶液：1mg/ml，称取8.635g硫酸铁铵，溶解于600ml水中，加65ml.硝酸溶液（5.3.2.2.1），移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。5.3.2.2.3乙炔：由乙炔钢瓶或乙炔发生器供给。5.3.2.2.4空气：由空气压缩机供给。5.3.2.3仪器、设备
5.3.2.3.1称量移液管，容量约10mL，如图2所示。5.3.2.3.2滴瓶，容量约30ml。
5.3.2.3.3原子吸收分光光度计（附有铁空心阴极灯）。单位为毫米
[6（外径）
（窖）
孔内径约1.5
外径13
28（最小）
图 2称量移液管
5.3.2.4分析步骤
5.3.2.4.1试料溶液的制备
用装满试样的称量移液管（5.3.2.3.1)或滴瓶（5.3.2.3.2），以差减法称取约2g试样（精确至0.01g)移至烧杯中，在沙浴（或可调温电炉）上小心蒸发至于，冷却，加5mL硝酸溶液（5.3.2.2.1)和25mL水，加热溶解残渣，再蒸发至干，冷却，加5mI.硝酸溶液（5.3.2.2.1)溶解残渣，移至10ml容量瓶中,用水稀释至刻度，摇勾，备用。5.3.2.4.2工作曲线的制作
每次测定，均需同时制作工作曲线。434
5.3.2.4.2.1标准溶液的制备
取6个100ml.容量瓶，按表5所示，分别加入铁标准溶液（5.3.2.2.2）。往每个容量瓶中，加人50mL硝酸溶液（5.3.2.2.1），用水稀释至刻度，摇匀。表5
铁标准溶液体积V/ml.
空白溶液。
GB/T 534-—2002
对应铁含量m/（μg/ml）
5.3.2.4.2.2吸光度的测量
将原子吸收分光光度计（5.3.2.3.3)调至最佳工作状态，点燃空气-乙炔火焰，以水净化燃烧器，使仪器稳定后，在波长248.3nm处测量铁标准溶液（5.3.2.4.2.1)的吸光度。注：仪器的最佳工作条件随仪器型号或其他因素不同而有差异，因此未作具体规定。5.3.2.4.2.3工作曲线的绘制
从每-标准溶液的吸光度值（5.3.2.4.2.2），减去空白溶液的吸光度值（5.3.2.4.2.2），以所得吸光度值差为纵坐标，对应的铁含量为横坐标绘制工作曲线。5.3.2.4.3试料的测定
按5.3.2.4.2.2条步骤，在波长248.3nm处测定试液（5.3.2.4.1)的吸光度值5.3.2.4.4空白试验
在测定试液的同时，用5mI.硝酸溶液（5.3.2.2、1）代替试液（5.3.2.4.1），按5.3.2.4.1和5.3.2.4.2.2步骤作空白试验。
5.3.2.5分析结果的表述
从试液的吸光度值（5.3.2.4.3)减去空白试验的吸光度值（5.3.2.4.4），据所得吸光度值差从.T.作曲线（5.3.2.4.2.3)查出对应的铁含量，并按试液的体积计算出试样中的铁质量。工业硫酸中铁的质量分数Ws（%）按式（5）计算：s
式中：
m×100
试料中的铁的质量的数值，单位为克（g）；mo一试料的质量的数值，单位为克（g）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。5.3.2.6允许差
平行测定结果允许相对偏差见表6。表6
铁的质量分数/%
5.4砷含量的测定
5.4.1二乙基二硫代氨基甲酸银光度法（仲裁法）5.4.1.1方法提要
允许相对偏差/%
GB/T 534--2002
在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为砷化氢，以二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液吸收，对生成的紫红色胶态银溶液作吸光度测定。5.4.1.2试剂和材料
5.4.1.2.1硫酸溶液：2+3。
5. 4. 1. 2. 2
5.4.1.2.3
氢氧化钠溶液：50g/1.。
乙基二硫代氨基用酸银吡啶溶液：5g/.，该溶液应保存在密闭棕色玻璃瓶中，有效期为两周（该溶液简称为AgIDDTC-吡啶溶液）。5. 4. 1. 2. 4
5. 4. 1. 2. 5
器中。
乙酸铅溶液：200g/L。
乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液（5.4.1.2.4)将脱脂棉浸透，取出在室温下晾干，保存在密闭容5. 4. 1.2.6
碘化钾溶液：150g/1.：
盐酸溶液：3-+1。
5. 4. 1. 2. 7
氯化亚锡盐酸溶液：400g/L，溶解40g氯化亚锡于100ml.盐酸（5.4.1.2.7）。5. 4. 1. 2. 8
无砷金属锌：粒径0.5mm~~1mm或5mm。粒径5mm者使用前需用盐酸溶液（1+1）处5. 4. 1. 2. 9
理，然后用蒸馏水洗净
5.4.1.2.10砷标准溶液：100ug/ml.称取0.1320g三氧化二砷（优级纯），置于100ml烧杯中，用2ml.氢氧化钠溶液（5.4.1.2.2)溶解，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。5.4.1.2.11砷标准溶液：2.0ug/ml.吸取砷标准溶液（5.4.1.2.10)20.0ml于1000ml.容量瓶中。加水稀释至刻度、摇匀。该溶液使用时现配。5.4.1.3仪器、设备
5.4.1.3.1分光光度计。
5.4.1.3.2定碑仪，如图3所示，包括：100ml.锥形瓶（A），用于发生砷化氢：连接导管（B），用于捕集硫化氢并将砷化氢导入吸收管；吸收管（C)，吸收砷化氢用。单位为毫米
图3定砷仪
5.4.1.4分析步骤
本测定应在通风柜中进行。
测定前应以洗液洗净定砷仪，并用水清洗，烘干。5.4.1.4.1试料溶液的制备
GB/T 534--2002
称取约10g～20g试样（精确至0.01g）（当试样中砷含量太低时，可增加试样量）.移至50ml.烧杯中，在沙浴（或可调温电炉）上小心加热，蒸发至5mL，备用。a）若试样中碑含量小于201g将其慢慢倒人盛有适量水的锥形瓶（5.1.1.3.2).操作时尽鼠保持瓶内温度接近于室温，并使最后溶液体积约为50ml，其浓度c（(2 -4)mol/ 1. :
b）者试样中砷含量大于20ug，于100ml.容量瓶中用水稀释至刻度，移出部分试液（含砷量不大于20ug）于锥形瓶（5.4.1.3.2）中，并加水和酸使其最后总体积约为50ml，其浓度r(- H. S0,) =(2-~4) mol/Lc
5.4.1.4.2工作曲线的制作
每换一批锌粒或新配一次AgDDTC-吡啶溶液，必须重新制作工作曲线。5.4.1.4.2.1标准显色溶液的制备取7个定砷用的锥形瓶（5.4.1.3.2），按表7所示，分别加人砷标准溶液（5.4.1.2.11），表7
砷标准溶液体积V/mL
空白溶液
对应碑质量m/ug
对每一锥形瓶中的溶液作下述处理：加10mL硫酸溶液（5.4.1.2.1)和适量水，使溶液的体积为50ml.，再加2ml碘化钾溶液（5.4.1.2.6）和2ml.氯化亚锡溶液（5.4.1.2.8），摇匀.静置15min。在每支连接管未端塞人少量乙酸铅棉花（5.4.1.2.5），用于捕集反应时逸出的硫化氢，吸取5.0ml.AgDDTC-吡啶溶液（5.4.1.2.3)置于吸收管中，往每个锥形瓶巾加人5g无砷金属锌（5.4.1.2.9），立即按图3所示装好仪器，塞紧瓶塞，放置45min，使反应完全。5.4.1.4.2.2吸光度的测
在540nm波长处、用1cm吸收池以水为参比，将分光光度计（5.4.1.3.1)的吸光度调整到零后，测出各标准显色溶液（5.4.1.4.2.1)的吸光度。5.4.1.4.2.3工作曲线的绘制
从每-标准显色溶液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值，以所得吸光度值差为纵坐标，对！吃的神质量为横坐标，绘制工作曲线。5.4.1.4.3试料的测定
5.4.1.4.3.1显色
往盛有试液（5.4.1.4.1）的锥形瓶中加2mI.碘化钾溶液（5.4.1.2.6）和2ml.氯化亚锡溶液（5.4.J.2.8）.摇勺.静置15min.然后按5.4.1.4.2.1中所述\在每支连接管末端赛人少量乙酸铅棉花437
GB/T 534—2002
（5．4.1.2.5）……….”的步骤进行。若试料中含二氧化硫较多，应预先加入高锰酸钾溶液数滴至呈现红色，再加碘化钾溶液与氯化亚锡溶液；若铁离子的质量分数高于0.01%时，应加人10ml.500g/I.酒石酸溶液掩蔽之。5.4.1.4.3.2吸光度的测量
测定步骤同5.4.1.4.2.2。
5.4.1.4.3.3空白试验
在测定试液的同时，用10ml.硫酸溶液（5.4.1.2.1）代替试液（5.4.1.4.1)，按5.4.1.4.1和5.4.1.4.3步骤作空白试验。
5.4.1.5分析结果的表述
从试液吸光度值（5.4.1.4.3.2)减去空白试验的吸光度值（5.4.1.4.3.3），据所得吸光度值差，从上作曲线（5.4.1.4.2.3)查出对应的砷质量，并按试液吸取的比例计算出试样中的砷质量。工业硫酸中砷的质量分数ws（%)按式（6)计算：g
式中：
m×100
试料中的砷的质量的数值，单位为克（g)；m-试料的质量的数值，单位为克（g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。5.4.1.6允许差
平行测定结果允许相对偏差见表8。表8
砷的质量分数/%
0. 005 ~ 0. 000 1
5.4.2砷斑法
5.4.2.1方法提要
允许相对偏差/%
在硫酸介质中，金属锌将砷还原为砷化氢，砷化氢与溴化汞反应生成棕色砷斑，与标准色斑比较。5.4.2.2试剂和材料
5. 4. 2.2. 1
5.4.2.2.2
5.4.2.2. 3
5. 4. 2.2. 4
溴化汞试纸。
硫酸溶液：2+3。
碘化钾溶液：150g/1.。
氯化亚锡盐酸溶液：400g/L，按5.4.1.2.8配制。无碑金属锌：粒径0.5mm~1mm或5mm。粒径5mm者使用前需用盐酸溶液（1+1）处5. 4. 2. 2. 5
理，然后用蒸馏水洗净。
5.4.2.2.6乙酸铅棉花：按5.4.1.2.5配制。5. 4. 2. 2. 7
砷标准溶液：100ug/mL，按5.4.1.2.10配制。5.4.2.2.8砷标准溶液：2.0uμg/mL，按5.4.1.2.11配制。5.4.2.3仪器、设备
定砷仪，规格和装置按GB/T610.1—1988的规定。5.4.2.4分析步骤
5.4.2.4.1试料溶液的制备
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