【国家标准(GB)】 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法

ICS 13. 060. 40
中华人民共和国国家标准
GB/T164891996
水质硫化物的测定
亚甲基蓝分光光度法
Water quality-.Determination of suifideMethylene blue spectrophotometric method1996-08-01发布
国家环境保护局
国家技术监督局
1997-01-01实施
1范围
1.1亲题内容
中华入民共和国国家标准
水质硫化物的测定
亚电基蓝分光光度法
Water quality\- Dctermination of saifideMethyiene bluc spectrpphotometric methad本标准规定了测定水中硫化物的亚甲基蓝分光光度法。1.2适尚范围
本标准适用于地面水，地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。GB/T16489-1996
试料体积为100ml，使用光程为1cm的比色证时，方法的检出限为0.005mg/L，测定上限为(.700mg/I.：对筑化物含就较高的水样，可适当减少取样或将样品稀释后测定。1.3下扰
主要F扰物为S对，S，SCN-，N）、（和部分重金展离子硫化物含为0.500mg/L时样品中+核物质的品高充许含量分别为0220mg/L、SO:240mg/SCN-400mg/.，N0)，65ing/1NO, 200mng/LI 400imng/L、CN-smg/1，Cu2*2mg/L、P5*/ 25mg/L 和 Hg\4mg/1.2定义
本标雄采用下列定义。
硫化物指水中溶解性无机硫化物和酸溶作金属硫化物，包括溶解的H5、HIS-，-，以及存性于浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性企属硫化物。3源理
样品经酸化、硫化物转化成硫化氟，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌乙酸钠溶液的吸收显色管牛，与N,N二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665nm 波长处洲定。4试剂
除非品有说明，分析时均使用符合国家标的分析纯试剂和去离子除氧水，4.1去离了除载水，将蒸馅水遇过离子交换柱得去离子水，逐入氮气至饱和（以200~300ml/min的速通氮气约20min>，以除去水中溶解载。制得的去离于除钩水应文即盖严，并存放于璃瓶内。4.2氮气：纯度>99.99%。
4.3硫酸（H.SO)：p-1.84g/ml
4.4磷酸(H,PO)：p=1.69g/ml。
国家环境保护局1996 04-26 批准1997-01-01实施
GB/T164B9—1996
4.5N.N二中基对苯_二胺（对氨基一甲基苯胺）溶液：称取 2gN、N-二中基对苯胺盐酸盐NHIC,H.N（CH>，2HCl溶于200ml水中，缓缓加入200ml浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，摇勾：此溶液室温下贮存于密闲的棕色瓶内，可稳定三个月。4.6硫酸铁铵溶液：称取25g硫酸铁铵「Fe（VH,)(S0),)。·12H,O]溶于含有5ml浓硫酸的水中，用水稀释至25ml。匀：辫液如出现不溶物或辉泄，应过滤后使用。4.7磷酸溶液：1+1。
4.8抗氟化剂溶液：称取2g抗坏血酸（CH)）、0.)gZ二胺四乙酸二钠（EDTA，CnHONNa22H,0）和0.5g氢氧化钠（NaO11）溶于100ml水中，擦匀并贮存在棕色瓶内。本溶液应在使用当大配制。
4.9乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌（ZnAc·2H,0）和12.5g乙酸钠（NaAc·3I.0）溶于1000ml水中，摇。
4.10硫酸溶液：1+5
4.11氢氧化钠溶液，4g/100ml：称取4g氢氧化钠（NaOH）溶于100ml水中，摇匀。4.12淀粉溶液，1g/100ml；称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢個入10ml沸水。继续煮沸至溶液澄清、冷却后贮存下试剂瓶中。临用现配。4.13碘标准溶液，c（1/2Iz）=0.10mol/1.，准确称取6.345g碘（1.）于烧杯中，加入20g碘化钾（KI）和10ml永，搅拌至完全落解，用水稀释至500ml，搭匀并贮存于棕色瓶中。4.14重铬酸钾标准溶液，c(1/6KCz0,）=0.1000mol/L：准确称取4.9030g重铬酸钾（KzCr0，优级纯，经110℃于燥2h）溶于水，移入1000ml容母瓶，用水稀释至标线：摇勺，4.15硫代硫酸钠标推溶液，e(NazS,0,)=(0.1mol/L：称取24.8g硫代硫酸钠(Na5,05H,0)溶下水，加1g无水碳酸钠（Ne.CO.），移入1000ml棕色容最瓶，用水稀释至标线，探匀。放置一周后标定其准确浓度。溶液如垦现浑蚀，必须过滤。标定方法，在250ml碘量瓶中，加1g碘化钾（KI）和50ml水，加15.00ml重铬酸钾标准溶液（4，14）振摇至完全溶解后，加5ml硫酸溶液（4.10），立即密塞摇匀。于暗处放置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液（4.12），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标罹溶液的用量，同时作空白滴定。硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度ca（mol/L）按式（1）计算：Crsgom
0. 1000X15- 00
式中：V,——滴定重络酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；V.一一滴定空白落液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。(1)
4.16硫化钠标准溶液，取-定母结晶状硫化钠（NazS·9HI0）于布氏漏斗或小烧杯中，用水淋洗除去表面杂质，用干滤纸吸去水份后，称取约0.75g溶于少量水，移入100ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀后标定其准确浓度。每次配制硫化钠标准使用液之前，均应标定硫化钠标准溶液的浓度，标定方法：在250ml碘量瓶中，加10ml乙酸锌-乙酸钠溶液（4-9），10.00ml待标定的硫化钠标准溶液利20.00ml碘标准溶液（4.13)：用水稀释至约60ml，加5ml硫酸溶液（4.10），立即密塞播匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液（4.15）滴定至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液（4.12)，继续滴定至蓝色刚好消失为终点：记录硫代硫酸钠标准溶液（4.15）的用量，同时以10ml水代替硫化销标准溶液，作空白滴定
硫化钠标准溶液中硫化物的含量接式（2）计算：硫化物（mg/ml）
式中，V,-
(V,--V,) Xoa.s.0, X16. 03
滴定硫化钠标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；(2)
GB/T 16489-1996
V。一滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积。ml：一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L;Cxasgo-免费标准bzxz.net
16.03：硫化物（1/2S-）的摩尔质量、4.17硫化钠标准使用液，以新配制的氢氧化钠溶液（4.11）调节去离子除氧水pH=10～12后，取约400ml水于500ml棕色容量瓶内，加1~2ml乙酸锌-乙酸钠溶液（4.9），混匀勾。吸取：定量刚标定过的硫化钠标准溶液（4.16>，移人上述棕色瓶，注意边振荡边成滴状加入，然后加已调pH一10～12的水释至标线，充分摇匀：使之成均勾含硫离子（S2）浓度为10.00g/ml的殖化锌混悬液。本标准使用液在室温下保存可意定率年。每次使用时，应在充分播匀后取用。5仪器和装置
5.1酸化一吹气一吸收装置：装置的尺寸见图1。E
5--0o5±o.1
A ~加酸通氮管
D 一吸收显色管
A·—加酸鼠管
D—顺收显色管
B-反应瓶
E一吸收显色内替
C—直型冷期管
F—五孔小球
酸化一吹气一吸收装
反应瓶
C一一真型拎凝营
—吸收显色内管F—~-五孔小球
留 酸化欧气‘吸收装函
5.2氮气流量计：滋量范围0~500ml/min。5.3分光光度计。
5.4碘量瓶，250ml。
5.5容话瓶：100ml、250ml、500ml、1000ml，5.6具塞比色管，100ml。
6采样和样品保存
GB/T 164891996
由丁硫离子很容易被氧化，硫化氢易从水样中逸出，因此在采样时应防止曝气，开加适的氢氧化钠溶液和乙酸锌-乙酸钠溶液，使水样旱碱性并形成硫化锌沉淀：来样时应先加乙酸锌-乙酸钠溶液，再加水样。通常氢氧化钠溶液（4.11)的加入量为每升性水样加1ml，乙酸锌-乙酸钠溶液（4.9)的加入量为每升水样加2ml、硫化物含望较高时应酌情多加直至沉淀完全，水样应充满瓶.瓶塞下不留空气。6.2样品保荐
现场采集并固定的水样应贮存在棕色瓶内，保存时间为剧。7分析步骤
7.1校雅曲线的绘制
取九支100ml具瘩比色管，各加20ml艺酸锌-乙酸钠溶液（4.9），分别取0.00，0.50I00.2.00.3.00，1.00，5.00，6.00和7.00ml筑化钠标准使用液（4.17）移人比色管，加水至约60ml，沿比色管睦缓慢加入1UmlVN二甲基对苯二腰溶液（4.5），立即密塞并缓慢倒转次，加1ml硫酸铁铵溶液（4.6)，立即密寒并充分摇勺。放罩10m切后：用水稀释至标线，擦匀。使而lcm比色血，以水作参比，在波长为665nm1处卿量吸范度，同时作空H试。以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标，对应的标准溶液中硫离广的含量（1g）为横坐标绘制校准出线：
7.2样品测笼
7.2.1沉淀分离法
对于无色、透明、不含态浮物的清洁水样，渠用沉淀分离祛法测定。取一定体积现场采集并固定的水样丁分液渐斗中（样品应确保硫化物沉淀完全，取样时应充分播勾），静置，待沉淀与溶液分层后将沉淀部分放入100ml具塞比色管，加水至约60ml以下按7.1中有关步骤进行测定，测定的吸光度值打除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含。7.2.2酸化一吹气一吸收法
对于含悬浮物、浑浊度较高、有色、不透明的水样，采用酸化一吹气：吸收法测定。7.2.2.1按图连接酸化吹气-吸收装置．逆氮气检查装置的气密性后，关闭气源。7.2.2.2取20ml乙酸锌乙酸钠溶液（4.9）：从侧向玻璃接口处加入吸收色节，7.2.2.3取一定体积、采样现场已固定并混匀的水样，加5ml抗氧化剂溶液（4.8）。取出加酸通氮管将水样移入反应瓶，加水至总体积约200ml。重装加酸通氮管，接通氮气，以200～300ml/mim的速度预气2~-3min后，关闭气源。
7.2.2.4关闭加酸通氮管活塞，取出顶部接管，向加酸通氨管内加10ml磷酸溶液（1.7）后，重接顶部接管。
7.2.2.5缓慢旋开册酸通氮管活塞，接通氮气，以300ml/min的速度连续吹气30min吹气速度和吹气时间的改变均会影响测定结果。必要时可通过测定硫化钠标准使用液的回收率进行检验。7.2.2.6取下吸收显色管，关闭气源，以少单水冲洗吸收显色管各接口，拍水至约60ml，由侧问玻璃接口处缓慢加入10mIN，N-二中基对苯二胺溶液（4.5），立即密案并将溶液缓慢倒转一次，再从侧向肢璃接口处加入1ml硫酸铁铵溶液（4.6），立即密塞并充分振荡，放置10min。7.2.2.7将溶液移入100ml具塞比色管，用水冲洗吸收显色管，冲洗液并入比色管，用水稀释至标线播匀，使用1cm比色血，以水作参比，在波长为665nm处测垦吸光度。测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度后，在校准曲线上查出硫化物的含甚，7.3空扫试验
GB/T 16489—1996
以水代替试料，按7.2行空试验，并加入与测定时相同体积的试剂。8结果计算
硫化物的含量c(mg/L)按式(3)计算：式中：m一一由饺准曲线上查得的试料中含硫化物垫，ug；一试料体积，ml.
9精密度和准确度
10个实验室对硫化物含量为0.148mg/1.0.300mg/l.、0.436mg/.和0.6n0mR/L的四个统一样品进行测定，方法的精密度及准确度试验结果见表1，表1方法的精度秘准确度
参加实验
室数日
删除实验
室数目
配制值
平均值
重复性
再复测是相
对标准偏差
注：重复性=2.8×重更测定标准偏差；再现性一2.8×再现视定标准偏差再现性
再现测定
对标准偏差
推硼度
（相对误差）
儿个实验室分别对硫化物含量范围为D.017--0.171mg/L的地面水（河水）、油和化工废水进行标回收试验，当加标量为.100～0.500mg/L时，硫化榜测定的回收率为92%～103%。附加说明：
标准由国家环保局科技标准司提出并叫口，本标准由中国凸油化工总公司环境监测总站负责起草。本标滩主要起草人：文志明、中开连、林大泉。本标滩委托中国环境监测总竭负责解释5
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