【国家标准】 粮谷中372种农药及相关化学品残留量的测定　液相色谱-串联质谱法

前 言

本标准是对 GB/T 18649—2005 粮食中 403 种农药多残留测定方法 气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法 中液相色谱-串联质谱法部分的修订。修订的主要内容是：

• ——液相色谱-串联质谱法可测定的农药品种由 43 种扩大为 372 种；
• ——修订了测试条件：样品制备由 ASE 提取改为均质振荡提取，柱性净化改为 GPC 净化；
• ——把液相色谱-串联质谱法从 GB/T 18649—2005 中分离出来，修订为 GB/T 20770—2006，并重新确定了标准名称。

本标准代替 GB/T 18649—2005 中关于液相色谱-串联质谱法的内容。
本标准的附录 A、附录 B、附录 C、附录 D 和附录 E 为资料性附录。
本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出。
本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局归口。
本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。
本标准主要起草人：庞国芳、刘永明、范春林、曹彦忠，郑锋，连玉晶，贾光群、张进杰，李学民，吴艳萍，李金。

原标准于 2005 年首次发布。本标准和 GB/T 18649—2006 共同代替 GB/T 18649—2005。

GB/T 20770—2006

粮谷中 372 种农药及相关化学品
残留量的测定
液相色谱-串联质谱法

1 范围

本标准规定了大麦、小麦、燕麦、大米、小米、黑米、玉米中 372 种农药及相关化学品（参见附录 A）残留量液相色谱-串联质谱测定方法。

本标准适用于大麦、小麦、燕麦、大米、小米、黑米、玉米中 372 种农药及相关化学品残留量的测定。
本标准的方法检出限为 0.04 μg/kg～8.00 mg/kg（参见附录 A）。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB 5491 粮食、油料检验 扦样、分样法

GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 1 部分：总则与定义
(GB/T 6379.1—2004, ISO 5725-1:1994, IDT)

GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 (GB/T 6379.2—2004, ISO 5725-2:1994, IDT)

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682—1992, neq ISO 3696;1987)

3 原理

试样采用均质和振荡法用环己烷＋乙酸乙酯（1+1）提取农药及相关化学品，提取液经凝胶渗透色谱净化后，液相色谱-串联质谱仪检测，外标法定量。

4 试剂和材料

水为 GB/T 6682 规定的一级水。

1. 4.1  乙腈：色谱纯。
2. 4.2  甲醇：色谱纯。
3. 4.3  环己烷：色谱纯。
4. 4.4  乙酸乙酯：色谱纯。
5. 4.5  正己烷：色谱纯。
6. 4.6  甲苯：优级纯。
7. 4.7  丙酮：色谱纯。
8. 4.8  无水硫酸钠：分析纯。用前在 650°C 灼烧 4 h，贮于干燥器中，冷却后备用。
9. 4.9  农药及相关化学品标准物质：纯度 ≥95%。
10. 4.10 农药及相关化学品标准储备液
    准确称取 3 mg～10 mg（精确至 0.1 mg）农药及相关化学品各标准物分别放入 10 mL 容量瓶中，根
11. 4.10.1  标准储备溶液
    准确称取 3 mg～10 mg（精确至 0.1 mg）农药及相关化学品各标准物分别放入 10 mL 容量瓶中，根

GB/T 20770—2006

4.10.1 标准溶液的储备液和测定的需要选甲醇、乙腈、甲苯、苯基三酮混合液、异辛烷等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录 A）。

4.10.2 混合标准溶液（混合标准储备液A、B、C、D和E）

按照农药及相关化学品的保留时间，将372种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E五个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对372种农药及相关化学品的分组及其混合标准储备液浓度参见附录A。

依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准储备液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中。用甲腈定容至刻度。混合标准溶液避光4℃保存，可使用一个月。

4.10.3 基质混合标准工作溶液

农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是用空白样品提取液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液A、B、C、D、E，用于制作标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。

4.10.4 滤膜：0.29μm。

5 仪器

1. 5.1 液相色谱-质谱联用仪；配有电喷雾离子源（ESI）。
2. 5.2 凝胶渗透色谱仪：配有40cm×6mm，内装BIO-Beads SX-3填料或相当的净化柱。
3. 5.3 分析天平：感量0.1mg和0.01g。
4. 5.4 均质器，最大转速为2400r/min。
5. 5.5 梨形瓶。
6. 5.6 氮气吹干仪。
7. 5.7 具塞离心管，50mL。
8. 5.8 移液器：1mL。

6 试样制备与保存

6.1 试样的制备

按GB 5491 扦取的稻谷样品经处理粉碎，过筛后密封，作为试样，标明标记。

6.2 试样的保存

试样于常温下保存。

7 测定步骤

7.1 提取

称取10g试样（精确至0.01g），放入盛有10g无水硫酸钠的具塞离心管中，加入50mL环己烷+乙酸乙酯(1+1)，用均质器均质提取1min，然后在振荡器上振摇10min，离心3min。上清液通过装有无水硫酸钠的筒形漏斗，收集于梨形瓶中，残渣再分别用30mL环己烷+乙酸乙酯(1+1)提取两次，合并提取液。将提取液用旋转蒸发仪于40℃水浴中，蒸发至约5mL，待净化。

7.2 凝胶渗透色谱净化

7.2.1 条件

1. 净化柱：100mm×25mm，内装BIO-Beads SX-3填料或相当者；
2. 检测波长：254nm；
3. 流动相：乙酸乙酯+环己烷(1+1)；
4. 流速：5mL/min；
5. 进样量：5mL。