【团体标准】 克百威原药

HG 3621-1999 前言 本标准的产品质量控制项目是以中华人民共和国化工行业标准HG/T 2467.1-1996《农药原药产品标准编写规范》为依据确定的。本标准有效成分的试验方法等同采用国际农药分析合作理事会（CIPAC）方法。 本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位：沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位：湖南海利化工股份有限公司试验工场、山东华阳农药化工集团公司、江苏铜山农药总厂。 本标准主要起草人：湘云、周志纯、刘志娟、刘自友、郑静宇、邵珠民。 克百威原药 Carbofuran Technical 克百威其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Carbofuran CIPAC数字代号：276 化学名称：2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基 N-甲基氨基甲酸酯 结构式：[此处为结构式图示，OCR无法完全还原，通常包含苯并呋喃环、N-甲基氨基甲酸酯基团等] 实验式：C12H15NO2 相对分子质量：221.3 (按1993年国际相对原子质量计) 生物活性：杀虫 熔点（℃）：151~152 蒸气压（33℃）：2.7 MPa (注：原文OCR为2.7MPa，通常蒸气压单位可能为Pa或kPa，此处保留原文数值) 溶解度（g/L，25℃）：水中0.7；丙酮中150；二甲基甲酰胺中270；乙酸中140；环己酮中90；苯中40；乙醇中40；微溶于石油醚和二甲苯。 稳定性：180℃开始分解，在酸性介质中较稳定，碱性中不稳定，温度和碱性对水解速度的影响较大。 1 范围 本标准规定了克百威原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、储运。本标准适用于克百威及其生产中产生的杂质组成的克百威原药。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB 190-1990 危险货物包装标志 GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T 1250-1989 极限数值的表示法和判定方法 GB/T 1600-1979 (1989) 农药水分测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-1979 (1989) 商品农药采样方法 GB 3796-1983 农药包装通则 国家石油和化学工业局1999-06-16批准 2000-06-01实施 3 要求 3.1 外观：白色或灰白、浅黄色结晶，无可见外来杂质。 3.2 克百威原药应符合表1要求。 表1 克百威原药控制项目指标 项目 | 优等品 | 一等品 | 合格品 ---|---|---|--- 克百威含量，% | ≥98.0 | ≥95.0 | ≥93.0 呋喃酚（2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃），% | ≤0.2 | ≤0.3 | ≤0.4 水分，% | ≤0.2 | ≤0.4 | ≤1.0 丙酮不溶物，% | ≤0.2 | ≤0.2 | ≤0.2 酸度（以H2SO4计），% | ≤0.05 | ≤0.05 | ≤0.1 4 试验方法 4.1 抽样 按照GB/T 1605-1979 (1989)中“原药采样”方法进行，用随机数表法确定抽样包装件数。最终抽样量应不少于250g。 4.2 鉴别试验 本鉴别试验可与克百威含量的测定同时进行。在相同的高效液相色谱（HPLC）操作条件下，试样液某一色谱峰保留时间与标样溶液克百威色谱峰的保留时间的相对差值应在1.5%以内。 4.3 克百威含量测定 4.3.1 方法提要 试样用含有苯乙酮作为内标物的甲醇溶解，以甲醇-水为流动相，使用以C18键合固定相为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中克百威进行高效液相色谱分离和测定。 4.3.2 试剂和溶液 甲醇：液相色谱纯，经0.5μm滤膜过滤。 水：二次重蒸水，经0.5μm滤膜过滤。 克百威标样：已知含量，大于等于99.0%。 呋喃酚（2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃）。 内标物：苯乙酮，应不含有干扰分析的杂质。 内标溶液：称取1000mg苯乙酮用甲醇稀释至1000mL，摇匀。 4.3.3 仪器、设备 高效液相色谱仪：具可变波长紫外检测器。 色谱数据处理器。 色谱柱：250mm × 4.6mm (i.d.) 不锈钢柱，内装C18键合固定相，5μm。 保护柱：长20mm × 4.6mm (i.d.) 不锈钢柱，内装C18键合固定相，5μm。 进样器：50μL。 4.3.4 高效液相色谱操作条件 流动相：甲醇-水 = 1:1 (体积比)，如有柱上分解的迹象发生，可加入磷酸（每升3至5滴）。 流速：1mL/min。 柱温：40℃。 检测波长：280nm。 进样体积：10μL。 检测器灵敏度：满刻度0.2吸光度。 保留时间：克百威约14min；内标物约10min；呋喃酚约18min。 上述操作参数是典型的（见图1），可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 图1 克百威原药（加内标物、呋喃酚）高效液相色谱图 4.3.5 柱子最佳化 设置柱温40℃，测定克百威的保留时间（最好在12~15min之间），必要时可改变流动相组成配比，测定苯乙酮对克百威的保留时间和分离度。如果苯乙酮没有与克百威完全分离，可减少流动相中甲醇比例。这可导致在某些柱子上克百威的保留时间大于15min。测定呋喃酚的保留时间，如果它干扰克百威，需再最佳化，以5℃间隔增加或减少柱温，改变流动相配比以保持克百威和苯乙酮的分离度和保留时间不变。注意呋喃酚的保留时间和分离度，当呋喃酚及其他杂质与克百威完全分离时，试样分析可以开始。 4.3.6 测定步骤 a) 标样溶液的配制 称取克百威标准样约45mg（准确到0.0001g）及呋喃酚约45mg于100mL容量瓶中，用移液管加入50mL内标溶液，混匀，再加入50mL重蒸水，摇匀，经超声脱气及孔径为0.45μm的滤膜过滤。 b) 试样溶液的配制 称取含有约45mg克百威试样（准确至0.0001g）于100mL容量瓶中，用与a)同一支移液管加入50mL内标溶液，混匀，再加入50mL重蒸水，摇匀，经超声脱气及孔径为0.45μm滤膜过滤。 c) 测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，重复注入标准溶液，计算每次进样的相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1%，按照标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3.7 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中克百威与内标物峰面积之比，分别进行平均。以质量分数表示的克百威含量（X1）按式(1)计算： X1 = (rmg * m1 * P) / (rem * mt) * 100% 式中： rm — 标样液中，克百威与内标物峰面积比的平均值； rmg — 试样液中，克百威与内标物峰面积比的平均值； m1 — 克百威标样的质量，g； mt — 试样的质量，g； P — 标样中克百威的质量百分含量。 4.3.8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。 4.4 呋喃酚含量的测定 4.4.1 方法提要 呋喃酚在酸性条件下与亚硝酸钠进行反应生成亚硝基呋喃酚，加入甲胺溶液后形成黄色的醌型结构化合物，于波长436nm处进行分光光度测定。 4.4.2 试剂和溶液 盐酸。 亚硝酸钠。 丙酮。 甲胺水溶液：化学纯（也可用气态甲胺经蒸馏水吸收后，测定含量后使用）。 盐酸溶液：c(HCl)=0.1mol/L。 甲胺水溶液：25g/L，用盐酸标准溶液滴定测其精确浓度。 亚硝酸钠水溶液：1.0mol/L，称取1.7g亚硝酸钠置于25mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度摇匀（当天使用）。 呋喃酚标准溶液：称取含量大于等于98.0%呋喃酚约40mg（准至0.0002g）于50mL容量瓶中，加丙酮定容，摇匀，取此液2.5mL于25mL容量瓶中，加丙酮定容，摇匀，此液呋喃酚浓度约为0.08mg/mL。 4.4.3 仪器、设备 分光光度计。 恒温水浴：控制精度±0.5℃。 刻度比色管：25mL。 容量瓶：25、50、250mL。 移液管：1、2mL刻度移液管。 4.4.4 测定步骤 称取克百威原药0.01~0.02g（准确至0.0002g），置于25mL刻度比色管中，加入2mL丙酮使之溶解。准确加入0.1mol/L盐酸溶液1.5mL，摇匀，沿比色管壁加入1.0mol/L亚硝酸钠2mL。准确振摇1min后置于40℃恒温水浴中加热20min，取出比色管，冷却至室温，再用1mL移液管加入25g/L甲胺水溶液0.5mL，加水稀释至10mL，摇匀。溶液置于1cm比色皿中，在波长436nm处测其吸光度。 同时，准确吸取呋喃酚标准溶液1mL，置于25mL比色管中，补加1mL丙酮。以下操作与试样相同。