【团体标准】 有机肥料铜的测定方法

中华人民共和国农业行业标准 有机肥料铜的测定方法 NY/T 305.1—1995 本标准采用湿灰化、干灰化两种前处理法测定有机肥料中铜含量，以湿灰化-原子吸收光谱法为仲裁法。 第一篇 湿灰化-原子吸收光谱法 1 主题内容与适用范围 本标准规定了有机肥料测定铜含量的湿灰化-原子吸收光谱法。本标准适用于不含泥质的有机肥料中铜（Cu）含量的测定。 2 引用标准 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6819 溶解乙炔 3 方法原理 用硝酸在低温下消化试样，待内容物呈褐色糊状液体时，冷却后加硝酸-高氯酸继续消煮，直至无色，使铜金属元素全部转入溶液中，在盐酸介质中，使用空气-乙炔焰，在波长324.7nm处测量铜的吸光度。 4 试剂 分析中除另有说明，均使用优级纯试剂。实验用水应符合GB/T 6682中二级水的规格，乙炔应符合GB/T 6819的规定。 4.1 硝酸 (GB/T 626)。 4.2 高氯酸 (GB/T 623)。 4.3 盐酸 (GB/T 622)。 4.4 硫酸 (GB/T 625)。 4.5 纯金属铜。 4.6 硝酸：3 mol/L溶液。量取硝酸（4.1）19 mL，用水稀释至100 mL。 4.7 硫酸：1 mol/L溶液。量取硫酸（4.4）3 mL，倒入50 mL水中并稀释至100 mL。 4.8 硝酸（4.1）-高氯酸（4.2）：3+1混合酸。 4.9 铜标准溶液：50 μg/mL。 称取0.5000 g纯金属铜（4.5）（事先用2%乙酸洗净，用水洗去乙酸，再用无水乙醇洗两次，放在氟化钙或硅胶干燥器中干燥24 h以上），置于125 mL三角瓶中，在室温下加入15 mL硝酸溶液（4.6）和1 mL硫酸（4.4），小心蒸发此溶液至产生三氧化硫(SO3)烟雾，待溶液冷却即转入1000 mL容量瓶中，用水定容，摇匀贮于聚乙烯瓶中，此溶液浓度为500 μg/mL铜。吸取该溶液10 mL于100 mL容量瓶中，用水定容即为50 μg/mL铜标准溶液。 5 仪器设备 通常实验室用仪器设备。试验中所用玻璃器皿使用前应用盐酸（4.3）1+3溶液浸泡24 h，用水冲洗干净并晾干。 5.1 原子吸收分光光度计：附有空气-乙炔燃烧器，铜空心阴极灯。 5.2 分析天平：感量0.001 g, 0.0001 g。 5.3 电热板或电砂浴。 5.4 高型烧杯：100 mL。 5.5 容量瓶：50, 100, 1000 mL。 5.6 移液管：2, 10 mL。 6 试样的制备 取风干的实验室样品充分混匀后，按四分法缩减至约100 g，粉碎，全部通过1 mm孔径尼龙筛，装入样品瓶中，备用。 7 分析步骤 7.1 试样溶液制备 称取试样1 g，精确到0.001 g，置于高型烧杯（5.4）中，沿烧杯壁小心缓慢地加入7～8 mL硝酸（4.1），轻摇，使试样充分浸透，放在电热板或电砂浴上于150℃左右加热（最好先在通风橱中放置过夜，翌日再消化）。开始时缓慢加热，当试样随泡沫上浮时即取下冷却，再继续消化，如此反复操作数次，直至烧杯内容物的泡沫消失为止。此时可稍提高温度，硝酸即可被蒸尽，内容物呈褐色糊状，但不要蒸干。取下高型烧杯冷却，加硝酸-高氯酸混合酸（4.8）5 mL，在电热板上继续加热，逐渐提高温度，待消化物残留较少，消化液呈无色透明时，再升高温度使高氯酸分解，冒白色浓烟，约2～3 min即可分解完全，至溶液呈糊状，不要蒸干，取下高型烧杯。加盐酸（4.3）2 mL和20 mL水溶解残留物，再加热5 min，趁热用快速滤纸滤入50 mL容量瓶中，用热水洗涤残渣和烧杯数次，一并加入容量瓶中，冷却后用水定容，摇匀后备用（注意：消化操作都应在通风橱中进行）。同一试样做两个平行测定。 7.2 空白溶液制备 取6只100 mL高型烧杯，应用的试剂和操作步骤同7.1条，注意冷却后转入50 mL容量瓶中（不要定容），备用。 7.3 仪器工作参数 以PE-4000型为例列出原子吸收分光光度计测定铜的工作条件参数，见下表： 表1 铜元素测定条件 元素: Cu 灯电流: 13 mA 波长: 324.7 nm 狭缝: 0.7 nm 能量: 67 火焰: 贫 燃烧头高度: 6.8 cm 由于原子吸收分光光度计的型号不同，操作者可按所用仪器要求调整仪器工作条件。 7.4 校准 7.4.1 校准溶液的制备 用2 mL移液管分别移取0, 0.40, 0.80, 1.20, 1.60, 2.00 mL铜标准溶液（4.9），分别置于6只已盛有空白试验溶液的50 mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准系列铜溶液浓度分别为0, 0.40, 0.80, 1.20, 1.60, 2.00 μg/mL；视仪器工作条件和需要，线性范围也可采用0~4.00 μg/mL。 7.4.2 吸光度测量 在波长324.7 nm处，在选定工作条件下，用空白溶液调节原子吸收分光光度计吸光度至零，依次测量校准溶液的吸光度。 7.4.3 校准曲线绘制 以铜校准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或求出直线回归方程。 7.5 测定 将校准溶液和待测溶液同时测定，读取吸光度。 8 分析结果的表述 铜(Cu）含量以mg/kg表示，按式（1)计算： Cu = (c × V) / m × 1000 式中： c——从校准曲线上查得或由回归方程求得试液铜浓度，μg/mL； V——试样定容后的体积，mL（本标准为50 mL）； m——称取试样质量，g。 注：如滤液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。所得结果应表示至一位小数。 9 允许差 9.1 两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 9.2 同一分析者两次测定结果的差不得超过平均值的10%；铜含量小于10 mg/kg的允许差可取小于等于20%。 第二篇 干灰化-原子吸收光谱法 10 主题内容与适用范围 本标准规定了有机肥料测定铜含量的干灰化-原子吸收光谱法。本标准适用于不含泥质的有机肥料中铜(Cu)含量的测定。 11 引用标准 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6819 溶解乙炔 JJG 196 常用玻璃量器 12 方法原理 试样在500℃温度下灼烧灰化，其剩下的灰分用盐酸溶解，使铜金属元素全部转入溶液中，在盐酸介质中，使用空气-乙炔焰，在波长324.7 nm处测量铜的吸光度。 13 试剂 分析中除另有说明，均使用优级纯试剂，实验用水应符合GB/T 6682中二级水的规格，乙炔应符合GB/T 6819的规定。 13.1 硝酸（GB/T 626）。 13.2 盐酸（GB/T 622）。 13.3 硫酸(GB/T 625)。 13.4 硝酸：3 mol/L溶液。量取硝酸（13.1）19 mL，用水稀释至100 mL。 13.5 盐酸(13.2)：1+1溶液。 13.6 硝酸（13.1)：1+1溶液。 13.7 纯金属铜。 13.8 铜标准溶液：50 μg/mL。 按4.9条规定的步骤制备。 14 仪器设备 通常实验室用仪器设备；试验中所用玻璃器皿、瓷埚等在使用前应用盐酸1+3溶液浸泡2～4 h，用水冲洗干净并晾干。 14.1 原子吸收分光光度计：附有空气-乙炔燃烧器，铜空心阴极灯。 14.2 分析天平感量0.001, 0.0001 g。 14.3 高温炉。 14.4 瓷坩埚：30 mL。 14.5 容量瓶：50, 100, 1000 mL。 14.6 移液管：2, 10 mL。 15 试样的制备 按第6章规定的步骤制备。 16 分析步骤 16.1 试样溶液的制备 称取试样1 g，精确到0.001 g，置于瓷坩埚中，加盖露一狭缝，先在电炉上低温缓慢地加热预灰化，待黑烟冒尽后移入高温炉500℃内灰化2～3 h，灰分应呈灰白色或浅灰色。取出冷却，以几滴水润湿灰分，小心加入3～4 mL硝酸溶液（13.6），在100～120℃电热板上蒸发至干，将瓷坩埚再置于炉中，再在500℃灰化1 h。冷却后用10 mL盐酸溶液（13.5）溶解灰分，并无损地转入50 mL烧杯中，加热近沸，趁热快速滤入50 mL容量瓶中，用热水洗涤残渣和烧杯数次，一并加入容量瓶内，冷却后用水定容，摇匀后备用。 同一试验做两个平行测定。 16.2 空白溶液制备 取6只50 mL容量瓶，分别加硝酸溶液（13.6）3～4 mL和盐酸溶液（13.5）10 mL，作空白校准。 16.3 仪器工作参数 同7.3。 16.4 校准 16.4.1 校准溶液的制备 用2 mL移液管分别移取0, 0.40, 0.80, 1.20, 1.60, 2.00 mL铜标准溶液（13.8），分别置于6只已盛有空白试验溶液的50 mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。此标准系列铜溶液浓度分别为0, 0.40, 0.80, 1.20, 1.60, 2.00 μg/mL，视仪器工作条件和需要，线性范围也可采用0～4.00 μg/mL。 16.4.2 吸光度测量 在波长324.7 nm处，在选定工作条件下，用空白溶液调节原子吸收分光光度计吸光度至零，依次测量校准溶液的吸光度。 16.4.3 校准曲线绘制 以铜校准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，相对应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线或求出直线回归方程。 16.5 测定 将校准溶液和待测液同时测定，读取吸光度。 17 分析结果的表述 铜(Cu）含量以mg/kg表示，按式（2)计算： Cu = (c × V) / m × 1000 式中： c——从校准曲线上查得或由回归方程求得试液铜浓度，μg/mL； V——试样定容后的体积，mL（本标准为50 mL）； m——称取试样质量，g。 注：如滤液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。所得结果应表示至一位小数。 18 允许差 18.1 两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。