【其他行业标准】 海洋沉积物中六溴环十二烷的测定 高效液相色谱-串联质谱法

ICS 07.060;13.060
中华人民共和国海洋行业标准
HY/T260—2018
海洋沉积物体中六溴环十二烷的测定高效液相色谱-串联质谱法
Determination of hexabromocyclododecanes in marine sediment-High performance liquid chromatography tandem mass spectrometry2018-07-30发布
中华人民共和国自然资源部
2018-11-01实施
HY/T260—2018
规范性引用文件
方法原理
试剂或材料
仪器设备
试验步骤
试验数据处理
精密度wwW.bzxz.Net
10灵敏度
附录A（资料性附录）
附录B（资料性附录）
六溴环十二烷标准溶液色谱图和质谱图海洋沉积物中六溴环十二烷分析记录表前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中华人民共和国自然资源部提出。HY/T260—2018
本标准由全国海洋标准化技术委员会海洋环境保护分技术委员会（SAC/TC283/SC1)归口。本标准主要起草单位：浙江省海洋水产研究所、浙江省海洋监测预报中心。本标准主要起草人：郭远明、张帅、李铁军、张小军、严忠雍、方益、孙秀梅、陈雪昌、梅光明、李佩佩，宋。
1范围
海洋沉积物体中六溴环十二烷的测定高效液相色谱-串联质谱法
HY/T260—2018
本标准规定了采用高效液相色谱-串联质谱法测定海洋沉积物中六溴环十二烷（HBCD)的方法原理、样品贮存、操作步骤及结果计算等方法本标准适用于大洋、近海、近岸及河口海洋沉积物中αHBCD、β-HBCD和-HBCD的测定。2规范性引用文件
于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文下列文件对
有的修改单）适用于本文件
日期的引用文
件。凡是不注
GB/T6682
GB17378.2
子析实验室用水规格租试验方法海洋监测规范
第2部分数据处理
GB17378.32007海洋监测规范
3方法原理
分析质量控制
第3部芬：样品采集、赔存与运输烷经正己烷提取后，旋蒸浓缩，经硅胶固相萃取柱净化，氮气吹干用甲海洋沉积物中的六溴环
醇定容，通过高效液相色谱柱分离以单醇、飞腈和水为流动相进行洗脱,用高效液相色谱-串联质谱法测定α-HBCD β-HBCD和
HBCD的含量内标法定量
4试剂或材料
除非另有说明，本标准所用试剂均为分析纯，水符合GB/T6682正已烷（CH14）：色谱纯。
甲醇(CHOH)：色谱纯
乙腈（CH：CN)：色谱纯。
二氯甲烷（CHCl2）：色谱纯。
及水要求
4.6六溴环十二烷（HBCD）单标储备液：标准物质，α-HBCD、β-HBCD、-HBCD质量浓度均为100ug/mL。
4.7六溴环十二烷同位素（13C-HBCD）单标储备液：标准物质，13C-α-HBCD、13C-β-HBCD、13C-HBCD质量浓度均为50.0μg/mL。4.8六溴环十二烷混合标准中间液：分别准确移取0.50mLα-HBCD、β-HBCD、-HBCD标准溶液（4.6），用甲醇稀释至50.00mL，配成α-HBCD、β-HBCD、-HBCD质量浓度均为1.00μg/mL的混合溶液，4℃冷藏保存，有效期6个月。4.9六溴环十二烷混合标准使用液：准确移取1.00mL六溴环十二烷混合标准中间液（4.8），用甲醇稀释至10.00mL，α-HBCD、β-HBCD、-HBCD质量浓度均为100ng/mL的混合溶液，4C冷藏保存，有效期1个月。
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4.10六溴环十二烷混合内标中间液：分别准确移取1.00mL13C-α-HBCD、13C-β-HBCD、13C--HBCD内标溶液（4.7），用甲醇稀释至50.00mL，配成13C-α-HBCD、13C-β-HBCD、13C--HBCD质量浓度均为1.00ug/mL的混合内标溶液，4℃冷藏保存，有效期6个月。4.11六溴环十二烷混合内标使用液：准确移取1.00mL六溴环十二烷混合内标中间液（4.10），用甲醇稀释至10.00mL，13C-α-HBCD、13C-β-HBCD、13C--HBCD质量浓度均为100ng/mL的混合内标溶液，4℃冷藏保存，有效期1个月。
5仪器设备
高效液相色谱-串联四级杆质谱仪：配备电喷雾(ESI)离子源。色谱柱：Cis柱100mmX2.1mm，1.7μm，或性能相当的色谱柱。硅胶固相萃取柱：6mL，含1000mg硅胶。超声波清洗机：频率：≥20kHz。旋转蒸发仪：真空度200Pa。
5高速离心机：转速不少于4000r/min。5.6
分析天平：感量0.01g。
5.8有机相微孔滤膜：孔径0.22μm。5.9
固相萃取装置。
0氮气吹干仪。
涡旋混合器：转速不少于1500r/min。6样品
沉积物样品的采集、预处理、制备和保存，按GB17378.3一2007中第5章的有关规定执行。7试验步骤
7.1提取
称取5.00g（准确到0.01g)待测样品，置于50mL离心管中，加人100μL内标标准使用液（4.11），再加人15mL正已烷（4.2），涡旋振荡1min，超声振荡10min后，6000r/min离心5min，将上清液转移至旋转蒸发瓶；残渣用15mL正已烷（4.2）按上述方法再提取一次，所得上清液合并至旋转蒸发瓶，在40℃水浴条件下旋转蒸发浓缩至近干，加入5mL正已烷（4.2)溶解，超声振荡1min备用。7.2净化
移取提取液加至已用5mL正已烷（4.2)活化后的硅胶柱固相萃取柱上，先用2mL正已烷（4.2）淋洗，再用5mL二氯甲烷（4.5）洗脱，洗脱流速为1.0mL/min，用15mL离心管收集洗脱液，洗脱液于40℃氮气吹干，加1.00mL甲醇（4.3），旋涡振荡1min，经0.22μm有机相微孔滤膜过滤后分析。7.3空白试验
除不加样品外，按7.1和7.2的步骤进行前处理，将处理后的待测液用高效液相色谱-串联质谱仪按7.5步骤进行测定。
7.4标准曲线的制备及测定
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准确移取适量0μL、10μL、50μL、100μL、200μL、500μLHBCD混合标准使用液（4.9），分别加人100μL13C-HBCD混合内标使用液（4.11），用甲醇溶液稀释至1.00mL，得到浓度0ng/mL、1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL系列标准工作液，标准工作液中的内标物浓度均为10.0ng/mL。按7.5步骤测定。7.5
样品测定
宜参照下述仪器分析条件测定：a)
流动相：A：纯水，B：甲醇乙溶液（甲醇：乙腈=4：6，体积比），流动相梯度洗脱程序见表1；流速：0.30mL/min；
柱温：40℃；
进样量：10μL；
离子源：电喷雾，负离子模式；扫描方式：选择反应监测，选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量见表2；毛细管电压：3.5kV；
脱溶剂气温度：380℃；
锥孔电压：18V；
锥孔气流量：50L/h；
脱溶剂气流量：800L/h。
表1流动相梯度洗脱程序
时间/min
化合物
α-HBCD
β-HBCD
13C-α-HBCD
13C-β-HBCD
选择反应监测母离子、子离子和碰撞电压母离子
子离子
碰撞电压
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化合物
13C--HBCD
为定量碎片离子。
8试验数据处理
母离子
按GB17378.2海洋监测规范进行娄8.1定性分析
表2（续）
据外理。
子离子
品和相应标准品的色谱图保留时间及特征离子丰度进行定通过比较样
大于5
的相对偏差不
碰撞电压
品与标准品保留时间
%；样品特征离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度偏差参见表3。六溴环十二烷标准溶液的特征离子质量色谱图及质谱全扫描图参见附录丰度要求
离子相对
8.2定量分析
充许相对偏差/%
以样品溶液和相应的标准工作液作多点校准，按内标法定量。标准溶液及样品溶液中六溴环十二烷的响应值均应在仪器检测的线性范围之内。测定结果由仪器工作站按内标法自动计算，根据式(1)计算样品中六溴环十二烷的浓度,结果计人附录B表中：X,=
式中：
样品中α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的含量，单位为微克每千克（μg/kg）；X
精密度
样品制备液中α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；空白试验中α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；样品最终定容体积，单位为毫升（mL）；样品质量（湿重），单位为克（g）。（1）
本方法的回收率在70%～120%，海洋沉积物中α-HBCD的重复性标准差不大于2.67μg/kg，重复性相对标准偏差不大于10%；再现性标准差不大于3.68ug/kg，再现性相对标准偏差不大于9.4%；相4
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对误差不大于19.1%。海洋沉积物中β-HBCD的重复性标准差不大于2.25μg/kg，重复性相对标准偏差不大于4.9%；再现性标准差不大于2.70μg/kg，再现性相对标准偏差不大于6.3%；相对误差不大于19.1%。海洋沉积物中-HBCD的重复性标准差不大于2.27μg/kg，重复性相对标准偏差不大于6.7%；再现性标准差不大于3.00μg/kg，再现性相对标准偏差不大于6.4%；相对误差不大于19.1%。10
灵敏度
α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的定量限均为0.20μg/kg。5
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附录A
（资料性附录）
六溴环十二烷标准溶液色谱图和质谱图β-HBCD
α-HBCD
β-HBCD
a-HBCD
13C-β-HBCD
13C-α-HBCD
13C--HBCD
六溴环十二烷标准溶液（20ng/mL）特征离子质量色谱图图A.1
360388
427436457 490
357JJ375404
108.127159194226251283
516 547557582
640.4>80.9
640.4>78.9
652.3>78.9
开min
635643675
图A.2六溴环十二烷质谱扫描图
海区：
仪器型号：
样品编号
附录B
（资料性附录）
海洋沉积物中六溴环十二烷分析记录表表B.1海洋沉积物中六溴环十二烷分析记录表监测船：
室温：
样品质量m
采样日期：
℃湿度：
定容体积V
(C,-C。)XV
1）样品浓度计算公式为：X，=
式中：X，
分析者：
%分析日期：
稀释倍数
组分名称
α-HBCD
β-HBCD
α-HBCD
β-HBCD
α-HBCD
β-HBCD
αHBCD
β-HBCD
α-HBCD
β-HBCD
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测定浓度C：
样品中α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的含量，单位为微克每千克（μg/kg)；第
样品含量X：
μg/kg
样品制备液中α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；空白试验中α-HBCD、β-HBCD和-HBCD的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；样品最终定容体积，单位为毫升（mL）；样品质量（湿重），单位为克（g）。内标物添加浓度为
标准溶液配制序号为
本次实验允许RSD<
uμg/kg；方法检出限为
，有效期至
校对者：
μg/kg;
；内标溶液配制序号为
审核者：
，有效期至
HY/T 260-2018
中华人民共和国海洋
行业标准
海洋沉积物体中六溴环十二烷的测定高效液相色谱-串联质谱法
HY/T260—2018
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开本880×12301/16
2019年2月第一版
印张0.75字数18千字
2019年2月第一次印刷
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