【其他行业标准】 农业用硫酸锌

ICS 65.080
备案号：7243—2000
中华人民共和国化工行业标准
HG3277---2000
农业用硫酸锌
Zinc sulfate for agricultural use2000-05-23发布
2000-12-01实施
国家石油和化学工业局发布
HG3277—2000
本标准是由化工行业标准HG3277一1986《农业用硫酸锌》修订而成。本标准与HG3277一1986的主要差异是：结合我国农业用硫酸锌生产厂家的生产条件和能力，根据生产厂家、有关质量监督检验部门及用户的反映，参考国内外的标准，以及GB/T12707-1991《工业产品质量分级导则》。将农业用硫酸锌分为合格品、一等品和优等品三个等级，技术指标也作了相应的规定。一解决了测定锌含量时原方法无法除去的Fe2+干扰问题。一增加了原子吸收分光光度法为铅、镉的测定的仲裁法。包装袋的标识及取样方法等也进行了调整。本标准自实施之日起，同时代替HG3277一1986。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位：上海化工研究院、四川省技术监督局化肥质检一站。本标准主要起草人：商照聪、姬洪涛、纪胜、章明洪、李肖锋。本标准于1986年首次发布。
1范围
中华人民共和国化工行业标准
农业用硫酸锌
Zinc sulfate for agricultural useHG 3277--2000
代替HG3277-1986
本标准规定了农业用硫酸锌的要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。本标准适用于以含锌物料与工业硫酸反应制得的一水硫酸锌和七水硫酸锌，用作微量元素锌肥。分子式：一水硫酸锌ZnSO。·H2O七水硫酸锌ZnSO4·7H2O
相对分子质量：-水硫酸锌179.47（按1995年国际相对原子质量）七水硫酸锌287.56（按1995年国际相对原子质量）2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB191一1990包装储运图示标志
GB/T602--1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（neqISO6353-1：1982）GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB6678-1986化工产品采样总则
GB6679--1986固体化工产品采样通则GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法（negISO3096：1987）GB8569-1997固体化学肥料包装
GB/T17420--1998微量元素叶面肥料HG/T2843-—19971
化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3产品品种
农业用硫酸锌按其所含结晶水分子数分为：3.1种为含一分子结晶水硫酸锌，简称一水硫酸锌；3.2I种为含七分子结晶水硫酸锌，简称七水硫酸锌。4要求
4.1外观：为白色或微带黄色的粉末或结晶。4.2农业用硫酸锌应符合表1要求。国家石油和化学工业局2000-05-23批准2000-12-01实施
锌(Zn)含量
指标名称
游离酸(以H2SO。计）含量
铅(Pb)含量
镐(Cd)含量
砷(As)含量
5试验方法
HG 3277-2000免费标准下载网bzxz
表1要求
ZnSO·H2O
优等品
一等品
合格品
优等品
ZnSO·7H20
一等品
合格品
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。杂质测定用标准溶液按GB/T602制备，其他溶液未指明制备方法时均按HG/T2843制备。
5.1锌含量的测定EDTA配位滴定法5.1.1方法提要
在硫酸锌溶液中加入氟化铵（氟化钠)和碘化钾（如有Fe2+存在，加入过氧化氢氧化为Fe3+）以消除铁等杂质的干扰，在pH5～6的条件下，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，终点颜色由洋红变为柠檬黄。
5.1.2试剂和材料
5.1.2.1氟化铵。
5.1.2.2碘化钾。
5.1.2.33%过氧化氢溶液。
量取30%过氧化氢10mL，溶于水，稀释至100mL。5.1.2.4硫酸溶液：1+4。
5.1.2.5六次甲基四胺溶液：200g/L。5.1.2.6氟化钠溶液：100g/L。
该溶液过滤后，贮存于聚乙烯瓶内。5.1.2.7铁氰化钾溶液：100g/L。5.1.2.8乙酸-乙酸钠缓冲液：pH5~6。5.1.2.9二甲酚橙指示液：2g/L。5.1.2.10乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液：c(EDTA)=0.05mol/L。5.1.3测定
称取2.5～3.0g（精确至0.001g）一水硫酸锌或4.0~4.5g（精确至0.001g）七水硫酸锌试样，用水溶于250mL量瓶中。若溶液混浊，滴加少量硫酸溶液酸化，用水稀释至刻度，混匀。量取10mL试液于250mL烧杯中，加入50mL水，摇匀，滴加铁氰化钾溶液，如无蓝色沉淀产生按a：法测试，如有蓝色沉淀产生则按b．法进行测试。a.移取25.0mL试液于250mL烧杯中，用水稀释至100mL，加入2g氟化铵和0.5g碘化钾，再加入二滴二甲酚橙指示液，然后滴加六次甲基四胺溶液至呈洋红色，加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用EDTA标准滴定溶液缓慢滴定，溶液由洋红色变为柠檬黄为终点，记下消耗的EDTA标准滴定溶液的体积。
HG 3277—2000
b.移取25.0mL试液于250mL烧杯中，加入2mL过氧化氢溶液，摇匀，于通风橱内加热至微沸，并保持2min，冷却后滴加硫酸溶液至溶液透明，用水稀释至100mL，加入20mL氟化钠溶液和1g碘化钾，然后加入二滴二甲酚橙指示液，滴加六次甲基四胺溶液至呈洋红色，加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用EDTA标准滴定溶液缓慢滴定，溶液由洋红色变为柠檬黄为终点，记下消耗的EDTA标准滴定溶液的体积。
5.1.4分析结果的表述
以质量百分数表示的锌(Zn)含量(X,)按式(1)计算：X,=cVX0. 065 38×100
m×250
式中：V滴定中消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；c-EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；一试样质量g
一与1.00mLEDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]相当的以克表示的锌的质0.06538-
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.1.5允许差
两次平行测定结果的绝对差值不大于0.20%。不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%。5.2游离酸含量的测定容量法
5.2.1方法提要
在甲基红-亚甲基蓝混合指示液存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样溶液中的游离酸。5.2.2试剂和材料
5.2.2.1不含二氧化碳的蒸馏水。5.2.2.2甲基红-亚甲基蓝混合指示液。溶解0.1g甲基红于95%乙醇50mL中，再加入0.05g亚甲基蓝，溶解后，用相同规格的乙醇稀释到100mL。
5.2.2.3氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。5.2.3仪器、设备
微量滴定管：10mL。
5.2.4测定
称取约10g（精确至0.01g）硫酸锌试样，置于150mL烧杯中，加50mL水溶解。如果溶液混浊，可进行过滤，并用蒸馏水洗涤数次，收集滤液和洗涤液于另一烧杯中。加1～2滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液于试液中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈灰绿色为终点，记下消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积。
5.2.5分析结果的表述
以质量百分数表示的游离酸（以H2SO计）含量(X2)按式（2)计算：X=cVX0. 049 0×100
式中：V—滴定中消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；m
试样质量，g；
（2）
与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L相当的以克表示的硫酸的质量。
HG3277-—2000
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.2.6允许差
两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.02%。5.3铅和镉含量的测定火焰原子吸收分光光度法（仲裁法）5.3.1方法提要
在稀硝酸介质中，分别于原子吸收分光光度计波长283.3nm和228.8nm处，使用空气-乙炔火焰，采用标准曲线法测定铅、镉。
5.3.2试剂和材料
5.3.2.1钢瓶乙炔气。
5.3.2.2硝酸溶液：1+1。
5.3.2.3铅标准溶液：100mg/L。5.3.2.4镉标准溶液：10mg/L。
按HG/T2843配制1000mg/L标准原液。使用时，取一定量原液，用水准确稀释100倍。5.3.3仪器、设备
5.3.3.1原子吸收分光光度计。
5.3.3.2铅、镉空心阴极灯。
5.3.4铅的测定
5.3.4.1工作曲线的绘制
按表2所示，移取铅标准溶液分别置于6个100mL量瓶中，加入5mL硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。
表2铅工作曲线中吸取的标准溶液体积和相应铅质量铅标准溶液体积，mL
相应铅质量，mg
注：标准溶液的配制，可根据样品中铅含量的多少和仪器灵敏度的高低适当调整5.0
根据待测元素性质，对测量所用光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气-乙炔气流量比进行最佳工作条件选择。然后，于波长283.3nm处，用水调零，测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液铅的质量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.3.4.2样品测定
称取5～25g硫酸锌试样（精确至0.001g），溶于30mL水中，加5mL硝酸溶液，溶解后移入100mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，于过滤，弃去最初几毫升，滤液供测定铅含量用。将试液在与标准溶液测定相同条件下测定吸光度，在工作曲线上查出相应的铅质量。如有必要，用水稀释定倍数后再测定。
同时从试液制备开始做空白试验。5.3.4.3分析结果的表述
以质量百分数表示的铅(Pb)的含量(X3)按式(3)计算：m=m×D×100
m×103
式中：m1~
根据所测试液吸光度从工作曲线查出的铅的质量，mg；根据所测空白试验吸光度从工作曲线查出的铅的质量，mg试样质量，g；
稀释倍数。
HG 3277—2000
取乎行测定结果的算术平均值为测定结果。5.3.4.4允许差
平行测定结果的绝对差值应符合表3要求。表3铅含量平行测定结果的允许绝对差值铅含量，%
允许差值，%
5.3.5镉的测定
5.3.5.1工作曲线的绘制
>0. 005～0. 010
>0.0100.020
按表4所示，移取镉标准溶液置于7个100mL量瓶中，加入5mL硝酸溶液，稀释至刻度，摇匀。表4镉工作曲线中吸取的标准溶液体积和相应镉质量镉标准溶液体积，mL
相应镉质量，μg
注：标准溶液的配制，可根据样品中镉含量的多少和仪器灵敏度的高低适当调整。15.0
根据待测元素性质，对测量所用光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气-乙炔气流量比进行最佳工作条件选择。然后，于波长228.8nm处，用水调零，测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液镉的质量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.3.5.2样品测定
称取1～5g硫酸锌试样（精确至0.001g），溶于30mL水中，加5mL硝酸溶液，溶解后移入100mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初儿毫升，滤液供测定镉含量用。将试液在与标准溶液测定相同条件下测定吸光度，在工作曲线上查出相应的镉质量。如有必要，用水稀释一定倍数后再测定。
同时从试液制备开始做空白试验。5.3.5.3分析结果的表述
以质量百分数表示的镐(Cd)的含量(X4)按式(4)计算：m,mo
×D×100
武中：ml
根据所测试液吸光度从工作曲线查出的镉的质量，ug；—根据所测空白试验吸光度从工作曲线查出的镉的质量，g；mo-
m—试样质量，g
D-—稀释倍数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。5.3.5.4允许差
平行测定结果的绝对差值应符合表5要求。表5含量平行测定结果的允许绝对差值含量，%
允许差值，%
5.4铅和镉含量的测定
5.4.1方法提要
极谱法
>0. 005~0. 010
>0.010~0.020
（4）
铅和镉在氯化钾溶液-盐酸溶液的支持电解质中，用动物胶或聚乙烯醇抑制极大，通氮气除氧，在7
HG 3277--2000
-0.2～一0.8V电压范围内，能连续描出良好的极谱波形。5.4.2试剂和材料
本方法用去离子水或纯度相当的水。5.4.2.1钢瓶氮气。
5.4.2.2硝酸溶液：1+1。
5.4.2.3盐酸溶液：1+11。
氯化钾溶液：75g/L。
5.4.2.5抗坏血酸溶液：20g/L。5.4.2.6动物胶或聚乙烯醇(PVA)溶液：5g/L。动物胶溶液应在临用前配制。5.4.2.74
铅标准溶液：100mg/L。
5.4.2.8镉标准溶液：100mg/L。5.4.3仪器、设备
极谱仪：
a。电解池的阳极，可用汞电极或饱和甘汞电极。b.银-氯化银电极：取0.5mm直径的银丝约20cm弯成螺旋形，用硝酸溶液洗净以后，再用蒸馏水冲洗干净，在氯化钾溶液中进行电解。银丝作阳极，另用铂片或石墨棒为阴极，直流电源为1.5～3V，电路中串联500α电阻一只，电解数分钟，至银丝表面呈灰黑色为止。取一玻璃管（l~10cm，d~5mm），一端用-一小段素烧瓷涂环氧树脂封住，但素烧瓷的两端切不可涂上树脂。在玻璃管中加入饱和氯化钾溶液，插入电解后的银丝即可（如图1）。表面涂有氟化银的银丝
饱和氟化钾溶液
支璃管
环氧树脂封闭
素烧瓷
银-氯化银电极
5.4.4测定
5.4.4.1样品测定
称取约10g（精确至0.01g)硫酸锌试样，置于100mL小烧杯中，加少量水和5mL盐酸溶液，在电炉上加热至完全溶液。冷却，溶液转移到50mL量瓶中，加入5mL抗坏血酸溶液、5mL氯化钾溶液和1mL动物胶溶液（或0.5mL聚乙烯醇溶液），用水稀释至刻度，摇匀。8
HG3277—2000
倒出部分试液到电解池中，通氮气5～10min后，选择适当的灵敏度，在一0.2～一0.8V范围内连续进行铅和镉的极谱图测定。
5.4.4.2标准比较液的测定
另外称取约10g（精确至0.01g）硫酸锌试样在100mL烧杯中，加少量水和5mL盐酸溶液在电炉上加热至完全溶解，冷却。溶液转移到50mL量瓶中，准确加入与试样中铅和镉含量近似的铅标准溶液和镉标准溶液，再依次加入5mL抗坏血酸溶液、5mL氯化钾溶液和1mL动物胶溶液（或0.5mL聚乙烯醇溶液），用水稀释至刻度，摇匀。以下按5.4.4.1规定的操作步骤完成测定。5.4.5分析结果的表述
以质量百分数表示的铅(Pb)或镐(Cd)含量(Xs)按式(5)计算：h,mo
Xs=(h,-h) m
试液波高，mm；
式中.h,
标准比较液波高，mm；
-标准比较液中加入铅（镐）质量，gm.--试样质量,g。
两次平行测定结果的算术平均值作为测定的结果。5.4.6允许差
平行测定结果的绝对差值：铅，同5.3.4.4；镉，同5.3.5.4。5.5砷含量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（仲裁法）5.5.1方法提要
在酸性介质中，砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢，用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收砷化氢，生成红色可溶性胶态银，在波长540nm处，测定其吸光度。5.5.2试剂和材料
5.5.2.1无砷锌粒：0.5~1mm。
5.5.2.2二乙基二硫代氨基甲酸银(C,Hs)2NCS2Ag[简称 Ag(DDTC)]-吡啶溶液;5g/L。5.5.2.3硫酸溶液：c(1/2H,SO.)=15mol/L。量取420mL优级纯硫酸，缓缓注入约580mL水中，冷却，混匀。5.5.2.4乙酸铅饱和溶液：200g/L。5.5.2.5乙酸铅棉花。
5.5.2.6碘化钾溶液：150g/L。
溶解15g碘化钾在水中，用水稀释至100mL，摇匀。5.5.2.7氯化亚锡盐酸溶液：400g/L。5.5.2.8砷标准溶液：100mg/L。5.5.2.9砷标准溶液：2.50mg/L。移取25mL砷标准溶液（5.5.2.8)到1L量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。使用时制备。5.5.3仪器、设备
5.5.3.1分光光度计及1cm吸收池。5.5.3.2砷化氢发生器装置（如图2所示）。7.
HG3277—2000
球吸收器
连接管
V=100ml
乙酸铅棉花
发生瓶
图2砷化氢发生器装置（单位：mm）a：锥形瓶：容积100mL，用于砷化氢发生。b.连接管：使用前装入乙酸铅棉花。c15个小球管吸收器：总高度约250mm，总体积14mL。注：所有用于砷测定的玻璃仪器需用热的浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，并用水充分洗净、干燥。5.5.4测定
5.5.4.1工作曲线的绘制
按表6所示，吸取砷标准溶液（5.5.2.9)到6个锥形瓶中。表6砷工作曲线中吸取的标准溶液体积和相应砷质量砷标准溶液体积，mL
相应砷质量，g
向上述锥形瓶各加10mL硫酸溶液和一定量水至体积约为40mL，加2mL碘化钾溶液和2ml氯化亚锡溶液混匀后放置15min，放少量乙酸铅棉花在连接管内，以吸收硫化氰。移取5.0mLAg(DDTC)-吡啶溶液到球吸收器中，按图2连接仪器。称量5g锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45min。移去球吸收器，充分摇匀溶液所生成的红色可溶性胶态银。用1cm吸收池，在波长540nm处，以砷含量为零的溶液作为参比溶液，调节分光光度计至参比溶液吸光度为零后进行吸光度测定。
溶液颜色在暗处大约稳定2h，测定在这期间进行。以砷含量(μg)作横坐标，相应的吸光度为纵坐10
标绘制工作曲线。
HG 3277--2000
在每次应用新制好的Ag（DDTC)-吡啶溶液和每次应用新批的锌粒时，都要重新绘制工作曲线。5.5.4.2样品测定
称取一定量的硫酸锌试样（精确至0.001g）于锥形瓶中，试料含砷量不超过20μg，加水溶解并稀释至30mL.依次加入10mL硫酸溶液、2mL碘化钾溶液和2mL氯化亚锡溶液混匀。放置15min。以下按5.5.4.1规定的操作步骤完成测定。5.5.5分析结果的表述
根据试液的吸光度，从工作曲线查出相应的砷含量。以质量百分数表示的（As)含量(X。)按式(6)计算：m×106×100
式中：mo
由工作曲线查出的试液中砷的含量，；试样质量，g。
取两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。5.5.6允许差
两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。5.6砷含量的测定古法
5.6.1方法提要
在酸性介质中，砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢。再与溴化汞试纸接触反应，生成的颜色与不同数量的砷标准溶液按同样操作所生成的系列标准色阶比较。5.6.2试剂和材料
5.6.2.1无砷锌粒：0.5~1mm。
5.6.2.2溴化汞试纸。
5.6.2.3硫酸溶液：c1/2H2SO）=15mol/L量取420mL优级纯硫酸，缓缓注入约580mL水中，冷却，混匀。5.6.2.4乙酸铅饱和溶液：200g/L。5.6.2.5乙酸铅棉花。
5.6.2.6碘化钾溶液：150g/L。
溶解15g碘化钾在水中，用水稀释至100mL，摇匀。5.6.2.7氯化亚锡盐酸溶液：400g/L。5.6.2.8砷标准溶液：100mg/L。5.6.2.9砷标准溶液：2.50mg/L。移取25mL砷标准溶液(5.6.2.8)于1L量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。使用时制备。5.6.3仪器、设备
定砷器（如图3）。
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。