【DZ地质矿产行业标准】 区域地球化学样品分析方法 第2部分:氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

ICS73.060
中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0279.2—2016
区域地球化学样品分析方法
第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法Analysis methods for regional geochemical samplePart 2:Determination of27 components including calcium oxide etc.by inductively coupledplasma atomic emission spectrometry2016-08-16发布
中华人民共和国国土资源部
2016-12-01实施
规范性引用文件
试剂·
仪器及材料
试样·
分析步骤·
7.1试料·
空白试验
验证试验
试料分解
7.5测定
7.5.1设置工作条件
7.5.2校准曲线绘制
7.5.3试料测定
结果计算，
精密度和正确度·
质量保证和控制
控制方法
10.2控制样品的数量·
10.3控制指标
10.4对验证试验不合格的处理
附录A（资料性附录）
标准储备溶液配制
附录B（资料性附录）
附录C（资料性附录）
仪器参考工作条件
于扰校正
DZ/T0279.2—2016
DZ/T0279.2—2016
本部分按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。DZ/T0279-—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分：第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉未压片一X射线荧光光谱法第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法；第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法；第5部分：镉量测定电感耦合等离子体质谱法；第6部分：铀量测定电感耦合等离子体质谱法；第7部分：钼量测定电感耦合等离子体质谱法；第8部分：铠量测定电感耦合等离子体质谱法；第9部分：铊量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法；第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；第11部分：银、硼和锡量测定交流电弧一发射光谱法；第12部分：铂、钯和金量测定火试金富集一发射光谱法；第13部分：砷、和铋量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；第14部分：硒量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；第15部分：锗量测定
第16部分：锗量测定
氢化物发生一原子荧光光谱法；电感耦合等离子体质谱法；
第17部分：汞量测定
蒸气发生一冷原子荧光光谱法；石墨炉原子吸收光谱法；
第18部分：镐量测定
第19部分：金量测定
泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法；第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法；第21部分：氟量测定
离子选择电极法：
第22部分：氯和漠量测定离子色谱法：第23部分：碘量测定离子色谱法；第24部分：碘量测定
电感耦合等离子体质谱法；
第25部分：碳量测定燃烧一红外吸收光谱法；第26部分：碳量测定
燃烧一非水滴定法；
第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法；第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；第29部分：氮量测定此内容来自标准下载网
凯氏蒸馏一容量法；
第30部分：钨量测定碱熔一电感耦合等离子体质谱法；第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法；第32部分：、铺等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法；Ⅲ
DZ/T0279.2—2016
—第33部分：镧、铺等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感糖合等离子体原子发射光谱法；
第34部分：pH值测定离子选择电极法本部分为DZ/T0279—2016的第2部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。本部分主要起草人：方金东、唐兴敏、王铸、李策、张勤IV
区域地球化学样品分析方法
第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法DZ/T0279.2-—2016
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
DZ/T0279一2016的本部分规定了四酸分解、电感耦合等离子体原子发射光谱法测定区域地球化学样品中的氧化钙（CaO）、三氧化二铁（FeO）、氧化钾（K，O）、氧化镁（MgO）、氧化钠（Na2O）、锁（Ba）、铍（Be）、铈（Ce）、钴（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、（Ga）、镧（La）、锂（Li）、锰（Mn）、钼（Mo）、锯（Nb）、镍（Ni）、磷（P）、铅（Pb）、（Rb）、（Sc）、锶（Sr）、针（Th）、钛（Ti)、钒（V）和锌（Zn）27个成分量。方法检出限及测定范围见表1。
本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中氧化钙、三氧化二铁、氧化钾、氧化镁、氧化钠、钡、铍、铈、钻、铬、铜、、镧、锂、锰、钼、锯、镍、磷、铅、、、锶、针、钛、钒和锌27个成分量的测定。表1方法检出限及测定范围
检出限
0.007μg/g
2μg/g
0.06μg/g
测定范围
0.01%~35%
0.003%~20%
0.003%~10%
0.01%~10%
0.001%~10%
2μg/g~5000μg/g
0.02μg/g~1000μg/g
2 μg/g~1 000 μg/g
0.7μg/g~1000μg/g
0. 7μg/g~1000μg/g
2μg/g~5000μg/g
7μg/g~1000μg/g
0.7μg/g~1000μg/g
0.2μg/g~1000μg/g
检出限
0.02μg/g
3μg/g
9μg/g
2μg/g
2μg/g
0.03μg/g
测定范围
0.07μg/g~3000μg/g
0.3μg/g~1000μg/g
1μg/g~1000μg/g
0.7μg/g~1000μg/g
10μg/g~4500μg/g
2 μg/g~1 000 μg/g
30μg/g~1000μg/g
0.3μg/g1000μg/g
2 μg/g~2 000 μg/g
7 μg/g~1000 μg/g
7μg/g~50000μg/g
1μg/g~1000μg/g
0.1μg/g~1000μg/g
DZ/T0279.2—2016
2规范性引用文件
下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本部分。GB/T6379.2一2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查（1：50000和1：200000)样品化学成分分析
3原理
试料经硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸分解，赶尽高氯酸，用盐酸（1十1)溶解后，移至10mL塑料比色管中，定容。在规定的波长处，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测量试料溶液中待测成分的特征光谱强度，并校正基体的影响，计算试样中待测成分的量。4试剂
4.1盐酸：p=1.19g/mL，优级纯。4.2硝酸：Pg=1.42g/mL，优级纯。4.3硫酸：Pts=1.84g/mL，优级纯。危险——稀释时操作不当易引起烧伤！4.4高氯酸：Pikk=1.67g/mL，优级纯。危险—高氯酸是强氧化性物质！4.5氢氟酸：Pmr=1.13g/mL，优级纯。危险——氢氟酸有毒且有腐蚀性，防止皮肤接触！4.6过氧化氢：wH,o,=30%，优级纯。危险——过氧化氢有腐蚀性，防止皮肤接触！4.7焦硫酸钾，优级纯。
4.8氟化钠，优级纯。
4.9碳酸钠，优级纯。
硼酸，优级纯。
氢氧化钠溶液：P%m=0.4g/L。
盐酸(1+1)。
3盐酸（1+9）。
4.14硝酸(1+1)。
硫酸（1+1)。
6酒石酸溶液：PHo(CHOHD2XH=40g/L。4.16
4.17单元素标准储备溶液：具体配制方法参见附录A，或直接购买市售有证的单元素标准溶液4.18混合标准工作溶液：直接分取单元素标准储备溶液（参见附录A.1～A.27)配制6个混合标准工作溶液系列，介质为10%盐酸溶液，见表2。2
校准溶液系列
标准工作溶液
K,.Na2O.Fe2OCa.MgO
CuPb.Zn,Be,Ni.Cr
0279.2—2016
浓度/(μg/mL)
直接分取混合标准工作溶液（4.18)配制5个校准溶液系列，介质为10%盐酸溶液，见表3。表3
Kzo.NazO.FeO.Cao,Mgo
Cu.Pb.Zn,Be,Ni.Cr
校准溶液0
注：校准溶液应在测定前配制，保存期限为一周。校准溶液系列
校准溶液1
校准溶液2
校准溶液3
单位为微克每毫升
校准溶液4
DZ/T0279.2—2016
5仪器及材料
5.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪5.2氩气：高纯级，纯度大于或等于99.99%。5.3分析天平：感量0.1mg
6试样
6.1试样粒径应小于74μm。
6.2试样在105℃条件下干燥2h，装入磨口玻璃瓶中备用。7.分析步骤
7.1试料
称取0.1g试样（6.2），精确至0.1mg。7.2
空白试验
随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。3验证试验
随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解
将试料（7.1)置于聚四氟乙烯中，用少量水润湿，加人2mL盐酸（4.1）、2mL硝酸（4.2），盖上盖后，置于控温电热板上110℃加热1h，取下盖，加人1mL氢氟酸（4.5）及1mL高氯酸（4.4），盖上盖，110℃加热2h后升温至130℃，加热2h，取下盖，升温至250℃，待高氯酸烟冒尽。取下，冷却，加入2mL盐酸（4.12)溶解盐类，移至10mL塑料比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，待测。7.5测定
7.5.1设置工作条件
按照仪器操作说明书规定条件启动仪器，仪器点火后至少稳定30min，进行工作条件的最佳化调整。本方法所采用的分析仪器操作条件参见附录B,待测元素波长参见附录C.2。7.5.2校准曲线绘制
采用多点校准溶液进行校准曲线的绘制。校准溶液0为不含待测成分的盐酸溶液；校准溶液的元素组合及其浓度见表4。按7.5.1步骤测定校准溶液0至校准溶液4（4.19），由计算机软件自动绘制校准曲线并储存。
7.5.3试料测定
按测定条件进行空白试验溶液（7.2)、标准物质溶液（7.3)和试料溶液（7.4)的测定，由各待测成分的4
DZ/T0279.2—2016
光谱强度经仪器计算机按附录C.1进行基体效正后，计算试料中各成分的质量分数。8
结果计算
试样中待测成分的质量分数以w；计，按公式（1)计算：式中：
=()V××
试样中待测成分i的质量分数，单位为微克每克（ug/g)；(1)
从校准曲线上查得试料溶液中经基体干扰校正后待测成分i的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL):
从校准曲线上查得空白试验溶液中待测成分i的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；测定溶液的总体积，单位为毫升（mL）：试料制备溶液的总体积，单位为毫升（mL）：Vi一一分取试料制备溶液的体积，单位为毫升(mL)；m
试料量，单位为克（g）。
计算结果表示为：计算结果表示为：0.××、×.××、××.×、×××。精密度和正确度
按照GB/T6379.2一2004，选择不同质量分数范围的标准物质4个～5个，由8家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表4，分析方法正确度见表5。表4
水平范围m
0.22~7.54
1.90~7.34
0.12~5.17
0.12~4.15
0.30~3.48
0.86~25.0
2.50~24.5
4.00~1222
11.9~40.7
13.2~89.0
分析方法精密度
重复性限r
r=0.0419m+0.06
r=0.0220m+0.081
r=0.0287m+0.031
r=0.0220m+0.081
r=0.0419m+0.058
r=0.0277m+5.4
r=0.0554m+0.15
r=0.0899m1.6
r=0.0519m+0.33
r=0.0478m+1.79
r=0.0259m+3.03
r=0.0651m+0.22
r=0.0551m+0.35
再现性限R
R=0.0514m+0.07
R=0.0353m+0.080
R=0.0552m+0.031
R=0.0353m+0.080
R=0.0514m+0.073
R=0.0432m+5.8
R=0.2849m-0.58
R=0.172m-1.0
R=0.0754m+0.33
R=0.112m+3.57
R=0.0954m-1.42
R=0.157m0.58
R=0.0803m+1.3
DZ/T0279.2—2016
水平范围m
13.0~100.5
244~2463
0.54~92.50
6.65~95.40
2.66~78.20
200~1495
21.7~630.0
4.90~27.5
5.10~70.3
1262~6337
分析方法精密度（续）
重复性限产
r=0.0459m+0.94
r=0.0303m+3.6
r=0.0525m+0.18
r=0.0228m+1.4
r=0.0522m+0.48
r=0.0406m-4.0
r=0.0700m0.15
r=0.0343m+5.0
r=0.0911m+0.36
r=0.0343m+2.0
r=0.0645m+0.74
r=0.0275m+61.6
r=0.0638m+0.93
r=0.0836m2.2
成分的数值以%表示，其他成分的单位为ug/g表5
标准物质编号
GBW07303
GBW07304
GBW07306
GBW07307
GBW07301
GBW07302
GBW07305
GBW07310
GBW07302
GBW07306
GBW07307
GBW07310
GBW07301
GBW07305
GBW07309
GBW07310
分析方法正确度
再现性限R
R=0.0499m+1.6
R=0.0358m+22.5
R=0.0622m+0.17
R=0.0247m+1.93
R=0.0579m+0.60
R=0.0312m+18.0
R=0.0649m+2.5
R=0.0582m+8.6
R=0.104m+0.51
R=0.111m—0.04
R=0.0617m+0.91
R=0.0324m+82.7
R=0.0814m+1.1
R=0.0777m+0.68
标准物质编号
GBW07301
GBW07304
GBW07306
GBW07309
GBW07301
GBW07302
GBW07304
GBW07310
GBW07301
GBW07302
GBW07310
GBW07311
GBW07402
GBW07403
GBW07404
GBW07407
GBW07302
GBW07303
GBW07306
GBW07311
GBW07401
GBW07402
GBW07403
GBW07404
GBW07301
GBW07306
GBW07308
GBW07311
GBW07312
GBW07401
GBW07402
GBW07406
GBW07407
分析方法正确度（续）
DZ/T0279.2—2016
8—AsR
DZ/T0279.2—2016
标准物质编号
GBW07302
GBW07307
GBW07310
GBW07311
GBW07301
GBW07302
GBW07304
GBW07308
GBW07302
GBW07305
GBW07309
GBW07311
GBW07302
GBW07303
GBW07308
GBW07312
GBW07301
GBW07302
GBW07303
GBW07310
GBW07303
GBW07306
GBW07307
GBW07308
GBW07301
GBW07302
GBW07305
GBW07306
GBW07303
GBW07308
GBW07311
GBW07312
分析方法正确度（续）
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