【行业标准】 出口油料和植物油中多种农药残留量的测定 液相色谱-质谱质谱法

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4428—2016
出口油料和植物油中多种农药残留量的测定
液相色谱-质谱/质谱法
Determination of pesticide residues in oil plants andvegetableoils for export-LC-MS/MS method2016-03-09发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2016-10-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。SN/T4428—2016
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山西出入境检验检疫局本标准主要起草人：宋欢、花锦、郭小喜、刘晓琳、高媛惠、张鑫鑫。I
1范围
出口油料和植物油中多种农药残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法
SN/T4428—2016
本标准规定了出口油料和植物油中多种农药残留量的液相色谱质谱/质谱测定方法，本标准适用于大豆油、玉米油、花生油、橄榄油、菜籽油、棕榈油、油菜籽、花生、芝麻、瓜子中77种农药残留量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
有的修改单）适用于本文件。
样品中多种农药经乙睛提取，分散固相萃取方式净化，用液相色谱串联质谱仪测定，外标法定量。4试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水。
4.1乙腈：HPLC级。
4.2甲醇：HPLC级。
4.3氯化钠。
4.4甲酸：HPLC级。
4.50.1%甲酸溶液：量取1.00mL甲酸，用水定容至1L。4.6标准品：标准品信息见附录A。4.7标准储备液：分别称取5mg~10mg，（精确至0.1mg）农药及相关化学品标准物质于10mL容量瓶中，根据标准品的溶解度选甲醇、乙睛等溶解并定容至刻度（溶剂选择见附表A）。4.8混合标准中间溶液：分别准确移取定体积的每种标准储备液，用水：乙睛（1：1）定容成1.0μg/inL的混合标准中间液，4.9十八烷基三甲氨基硅烷粉（C15）：50μm。4.10N-内基乙二胺粉（PSA）：40μm~60μm。4.11
滤膜：有机滤膜，0.22um。
仪器和设备
液相色谱串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI)。5.1
5.2分析天平：感量分别为0.0001g和0.01g。1
SN/T4428—2016
5.3离心机：转速不低于4000r/min。5.4涡旋混合器。
5.5超声波清洗器。
5.6刀式磨。
6制样
6.1要求
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化：6.2试样制备
6.2.1植物油料的制备
从原始样品中取出有代表性样品约500g，用刀式磨充分磨勾，分别装入洁净容器作为试样，密封，并标明标记。
6.2.2植物油的制备
取代表性样品制备成实验室样品放于样品瓶中，密封，并标明标记。6.3试样保存
将试样置于0℃～4℃避光保存。取样、制样及保存过程中应避免试样受到污染或者残留农药含量发生变化。
7分析步骤
7.1提取
称取5g试样（精确到0.01g）置于50ml的具塞离心管中，加入少许化钠（4.3），再加入10mL乙睛（4.1），涡旋混匀，超声提取15min，4000r/min离心10min。取上清液，待净化。7.2净化
7.2.1大豆油、玉米油、花生油、橄榄油、菜籽油、棕榈油取上述溶液5mL.分别加人250mgC（4.9）和250mgPSA（4.10），充分涡旋混合后，用滤膜(4.11)过滤，待测定。
7.2.2油菜籽、花生、芝麻、瓜子取上述溶液1ml.，分别加人25mgC1s和25mgPSA，充分涡旋混合后，用滤膜过滤，待测定。7.3测定
7.3.177种农药液相色谱条件
液相色谱条件如下：
色谱柱：Cis柱(100mmx2.1mm.1.8um）或相当者；a）
流动相：0.1%甲酸（4.5）和乙腈，梯度洗脱.梯度见表1；2
流速：0.3mL/min；
进样量：10μL；
柱温：35℃。
时间/min
77种农药质谱条件
质谱条件如下：
电离方式：电喷雾电离（ESI+）：扫描方式：正离子扫描；
离子源温度：110℃；
脱溶剂气温度：380℃；
锥孔气流：氮气，流速50L/h；
表1梯度洗脱程序
0.1%甲酸/%
去溶剂气流：氮气，流速600L/h；碰撞气：氩气，碰撞气压35Pa；检测方式：多反应监测（MRM)：多反应监测条件参见附录B。
定性测定
SN/T4428—2016
乙睛/%
按照液相色谱-质谱/质谱条件测定样品和基质标准工作溶液，如果日标化合物的保留时间与标准品保留时间相差不超过土2.5%，所选择的离子对均出现，且定性离子对的丰度比与浓度相当基质标准工作溶液的丰度比一致，丰度比允许偏差不超过表2规定的范围，则可确定为样品中存在对应的待测分析物。
定性测定时相对离子丰度的最大充许偏差相对卡度
>20%~50%
>10%-20%
定量测定
允许的相对偏差
将空白样品按照分析步骤制成基质空白液，根据需要用基质空白液配制成基质标准工作液。根据3
SN/T4428—2016
试样中被测物的含量情况，选取响应值相近的基质标准工作液一起进行色谱分析。基质标准工作液和待测液中检测农药的响应值应在仪器线性响应范围内。若响应值超出线性范围，应用空白基质样液将其稀释至线性范围内进行定量测定。测定结果用液相色谱-质谱/质谱数据处理软件或按（1）计算样品中待测物的含量，多种农药的标准溶液的多反应监测（MRM)色谱图参见附录C。本方法为多残留的检测方法，定量结果供参考，如需要准确定量，请采用其他准确定量的检测方法进行定量。
7.4空自试验
除不加试样外，按7.1~7.3分析步骤进行。8结果计算和表述
采用外标法定量，按式（1)计算试样中农药残留的含量，计算结果需扣除空白值：XI-C
式中：
试样中待测物的含量.单位为毫克每于克（mg/kg）：从标准工作曲线得到的试样溶液中被测组分的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；-样品溶液所代表试样的质量，单位为克（g）计算结果保留两位有效数字
9定量限和正确度（回收率）
9.1定量限
本标准中特丁硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱的测定低限为0.01 mg/kg，其他74种农药的测定低限均为0.005.mg/kg
9.2正确度（回收率）
不同基质中添加浓度水平下的回收率范围参见附录D序
77种农药标准物质信息见表A.1。附录A
（规范性附录）
77种农药标准物质信息
农药标准物质信息
中文名称
吡氟氯
2,4-二氮
苯氧乙酸
吡氟禾
丙快氟
募灭净
异内草胺
敌草快
氟乐灵
英文名称
haloxyfop
fluazifop-butyl
flumioxazin
ametryn
propisochlor
diquat
trifluralin
CAS号
69806-34-4
103361-09-7
834-12
86763-47-5
2764-72-9
1582-09-8
结构式
SN/T4428—2016
分子式
CIsH,CIF,NO,
Cig Hs FN, O.
相对分
子质量
SN/T4428—2016
中文名称
异喽草酮
甲咪唑免费标准下载网bzxz
募去津
虫酰耕
乙草胺
灭蝇胺
氟酰胺
啶虫咪
吡虫啉
英文名称
clomazone
imazapic
atrazine
tebufenozide
acetochlOr
cyromazine
flutolanil
acetamiprid
imidacloprid
CAS号
81777-89-1
104098-48-8
102029-43-6
11241023-8
34256821
66215278
66332-96-5
1160430-64-8
13826141-3
表A.1（续）
分子式
CHCINO
CHtCIN
CaHN,O2
Cu.HaCINO.
C,H,CIN.O
相对分
子质量
中文名称
精嗯睡
禾草灵
三唑酮
氟硅唑
三唑醇
萎锈灵
腈菌唑
甲基托
嘧霉胺
英文名称
fenoxaprop-
P-ethyl
triadinefon
flusilazole
triadimenol
vitavax
myclobutanil
thiophanate
methy!
Pyrimethanil
CAS号
7128380
43121-43-3
85509-199
55219-65-3
5234-68-4
88671-89-0
23564-058
53112-28-0
表A.1（续）
结构式
SN/T 4428—2016
分子式
CHH.CINO.
CHCIN,O,
CHCIN,O2
CHuNO,S
CHI,N,O,S2
相对分
子质量
SN/T 4428—2016
中文名称
烯酰吗啉
嘧菌酯
甲霜灵
噻菌灵
咪酰胺
噻虫胺
戊唑醇
多效唑
英文名称
dirnethomorph
azoxystrobin
metalaxyl
thiabendazole
prochloraz
clothianidin
tcbuconazole
paclobutrazol
CAS号
110488-70-5
131860-33-8
57837-19-1
148-79
67747-09-5
205510-538
107534-96-3
76738-62-0
表A.1（续）
结构式
分子式
CaHCINO,
CEH2NO,
CisHCl,N,O2
C,H.CIN,O,S
CH2aCIN,O
相对分
子质量
中文名称
噻虫嗪
噻嗪酮
噻螨酮
灭幼腺
多菌灵
丙漠磷
特丁硫磷
英文名称
thiamethoxam
buprofezin
hexythiazox
chlorbenzuron
carbendazim
profenofos
terbufos
dimethoate
CAS号
153719-23-4
69327-76-0
78587-05-0
196791-54-5
10605-21-7
41198-08-7
13071-79-9
60-51-5
表A.1（续）
结构式
SN/T44282016
分子式
C,HaCINO,S
CHaCIN,O,S
CHN,O2
Cn Hi, BrClO, PS
相对分
子质量
SN/T 4428—2016
中文名称
水胺硫磷
毒死蜱
甲胺磷
甲胺磷
亚胺硫磷
乙拌磷
乙硫磷
灭线磷
敌敌畏
马拉硫磷
英文名称
isocarbophos
chlorpyrfos
methamidophos
orthene
phasmet
disulfoton
ethion
dichlorvos
malathion
CAS号
24353-61-5
2921-88-2
10265-92-6
30560-19-1
73211-6
298-04-4
563-12-2
13194-48-4
62-73-7
121-75-5
表A.1（续）
结构式
分子式
CHNO,PS
C,H.CI,NO,P
C,H,NO,PS
C,HNO,PS
CHNO,PS
CHO,PS
C,HO,P,S
CHO,PS
CHO,PS
相对分
子质量
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