【国家标准(GB)】 食品接触材料 塑料中表氯醇含量的测定 高效液相色谱法

ICS 67.250
中华人民共和国国家标准
GB/T 23296.7—2009
食品接触材料
塑料中表氯醇含量的测定
高效液相色谱法
Food contacl materials---Deternination of epichlorohydrin in plastics--High performance liquid chromatography2009-03-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会國
2009-09-01实施
GB/T23296.7—2009
本标准鑫照欧盟技术规范CEN/TS13130-20.2U05《食品接触材料及其制品第20部分：塑料中表氯醇的测定》（英文版）制定。本标准的附录^为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食鼎安企检测标准化技术委员会（SAC/TC445)归口。塑料中受限物质
本标准起草单位：中华人民共和国湖北出人境检验检疫局，中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国广西出入境检验检疫局、中华人民共和国宁夏出人境检验检疫局。本标准主婴起草人：崔海容、叶诚、凌约涛、陈志锋、马昕、孙普兵、吕春秋、林雁飞、赵晓业、郭坚、杨顺风、胡德聪、徐新生。
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1范围
食品接触材料
塑料中表氯醇含量的测定
高效液相色谱法
GB/T 23296.7—2009
本标准规定了与食品接触的塑料或涂层中残留表氯醇含最的高效液相色谱测定方法。本标准适用于与食品接触的塑料或涂层中表氯醇含量的测定。本标推塑料中表氯醇的测定低限为1mg/kg，涂层中表氯醇的测定低限为1ug/dm2。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的衍研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008.ISO3696：1987,M0D)GB/T23296.1食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理
试样中表氛醇经1，4-二氧六环提取后，提取液用微蒸馏装置进行蒸馏，馏出液中的表氯醇经衔生后，其欲生物过液相色谱分离，用荧光检测器测定表氯醇衍生物的含量，换算得出试样中表氯醇的含量。采用外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，水为GB/T6682规定的一级水，试剂均为分析纯。表氯醇标准品：纯度大于99%。
4.2乙腈:色谱纯。
4.39,10-二甲氧基葱-2磺酸钠(CAS号:67580-39-6),即DAS-Na。4.41,4-二氧六坏,纯度大于99%,含水最应小于 0.01%。4.5正已烧。
4.6异两醇。
4.7甲醇：色谱纯。
4. 8强酸型阳离子交换树脂。
4.980%（体积分数）甲醇溶液：量取400mL甲醇（4.7)于500ml容量瓶中，用水定容。4.109,10-二甲氧基葱-2-磺酸（DAS)试剂：用200mL甲醇液（4.9)括化约50g已预先处理好的强酸型阳离子交换树胎(4.8)然后用树脂填充内径为1crm的玻璃柱，直至树脂高度约20ct1，备用。称取100mg的DAS-Na(4.3)于预先感有20mL甲醇溶液(4.9)的烧杯中，加热溶解，将溶液全部过强酸型阳离子交换树脂。用甲醇溶液(4.9)洗脱，收集pH为1～2时的洗脱液，直至pH开始.上升。将所得洗脱液用氮气吹T仪(5.3)吹于，制得DAS试剂。应避光保存，有效期为-年。4.11DAS的乙腈溶液（5mg/mL)：称取20mg(精确至0.1mg)DAS试剂(4.10)溶解于1.0mL乙睛1
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中。应现配现用，避光保存。
4.12表氛醇标雅储备液（1mg/ml）：称取100mg精确至0.1mg）表氯醇（4.1）于100ml.的容量瓶中，用1，4-二氧六环（4.4)定容。溶液于一20℃～20℃避光密封储存，有效期为3个月。4.13表氛醇标准使用液（40g/mL）：准确移取2.0ml.的表氟醇标准储备液（4.12)至50mL容量瓶中,用1,4-一氧六环定容。
4. 14表氯醇的标准中i溶液:分别移取0. 0 mL、0. 5 mL、1.0 mL2. 0 mL、3. 0 mL、4. 0 mL、5. 0 mL的标谁使用液（4.13）于7个25mL的容量瓶中，用1，4-一氧六环定容。标准中间溶液的浓度分别为0.0 μg/ml.0.8 μg/mL.1.6 μg/mL.3. 2 μg/mL.4.8 μg/mL.6. 4 μg/ml.,8. 0 μg/mL4.15氮气：纯度大于或等于99.9%。4.16冰块。
5仪器和设备
5.1微蒸馏装置（如图A.1所示）。5.2高效液相色谱仪：配有20pL定最环和荧光检测器。5.3氮气吹下仪。
5.4样品瓶：20mL，配备铝盖和丁基橡胶隔垫或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品-面应涂有骤四氟乙烯。
5.5移液器：50μ、100μ。
5.6分析大半：感量0.1mg
5.7微孔滤膜：0.2μm。
6试液的制备
6.1试样制备
试样应按GB/T23296.I的要求制备。测试与食品接触的塑料样品时，将样品裁剪成若干个面积为2dm的小塑料片，任取其中两片作平行试样。将2dm2的小塑料片切剿成大小约为1cm的碎片，备用。6.2试样溶液的制备
6.2.1塑料试样提取溶液的制备
将备用待测的塑料试样(6.1)称量（精确至0.1mg）后，浸入50.0mL1，4-二氧六环中，在室温下提圾6h。移取10.0mL提取液于样品瓶（5.4）中，加人磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标记为瓶 A.。平行制样两份。
6.2.2涂层提取溶液的制备
提取小型罐状容器涂层中表氯醇时，向容器内装人50.0mL.1.4-二氧穴环浸提，用不含环氧化物的盖子密封后在室温下滚动提取6h。移取10.0mL提取液于样品瓶（5.4)中，加入磁力揽拌棒，用隔垫利铅盖密封，并将样品瓶标记为瓶A。。平行制样两份。对于提取容积较大的罐状容器涂层中表氯醇时，应根据罐状容器内壁的实际表面积米确定提取液1,4-二氧入环的用量。表面积与提圾液体积的比例以2.5dm\/50mL为宜。注：如果塑料包装试样或容器涂层较厚，应该提高漫度或者延长提取时间。整个取过程应在能闭环境中进行以防止表氣醇逸山。
6.3空白溶液的制备
移取10.0mL米与塑料试样或涂层接触的1，4-二氧六环转人样品瓶（5.4)中，加人磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标记为瓶A。。按6.5和6.6所述方法处理。2

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6.4标准工作溶液的制备
分别移取10.0ml.1,4一氧六环于7个样品瓶（5.4)中，再分别准确加入100mL表氯醇标准中间溶液（4.14），加人磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封。并将样品瓶标记为瓶Ah。表氯尊标准工作溶液的浓度分别为：0μg/1-,8g/L16μg/1.、32μg/L、48μg/1.、64g/L、80μg/L。按6.5及6.6所述方法处理。
6.51,4-二氧六环提取液的蒸
应用图A.1所示微蒸馏装置，将1，4二氧六坏提取液中的表氣醇进行蒸馏，收集部分馏出液。图A.1中瓶A为6.2.1.6.2.2、6.3和6.4中的样品瓶，其中分别含有10mL的塑料试样提圾溶液.涂层提取济液、空白溶液和标准工作溶液。另取20mL样品瓶，于体积为3mL处进行标记后用隔垫和铝盖密封。将密封后的样品瓶称量（精确室0.1 mg）,并标记为瓶B。
如图A,1所示，瓶A和瓶B通过外层套有聚四氟乙烯的不锈钢管连接，钢管刺入瓶A中的深度为1ctm～2cm，刺入瓶B中的深度为3cm~1cm。为避免管口堵密，应在样品瓶的瓶塞上预先刺-个小孔，使钢管可迅速刺入瓶中。同时，在瓶B的盖了上插入注射器针头以避免瓶中压力过大。将瓶A置于加热板上，将瓶B置于含有冰(4.16)水混合物的烧杯中。加热瓶A，使其中1,4-二氧六环提取液沸腾，继续缓慢加热使瓶A中的1，4-二氧六环提取液蒸罐至瓶B中，直至瓶B中馏出液面达到3mI标记处。将瓶A从热板上移开，移去瓶I3中的注射器针头和不锈钢管。用滤纸仔细擦十瓶B。将瓶B重新称量（精确至0.1mg），根据两次称量的差值和1,1-二氧六环的密度，计算馏出液的体积(精确至0.01 mL)
为便于计算馏出液的体积，假定馏出液的密度为1g/mL（馏出液的主要成分是1，4-二氧六环，1,4-二氧六环的实际密度为1.03g/mL.）。馅出液可密闭冷藏2周~3周。6. 6表氟醇的衍生
打开含有馏出液的瓶B铝盖，加入50L新配制的DAS的乙睛溶液（4.11），用两垫和铝盖密封。将样品瓶置于75℃烘箱巾17h士1h。然后将衍生溶液冷却至室温，并用微孔滤膜（5.7)过滤，滤液待测。
表氯醇的DAS衔生物对光十分敏感，衔生应在昏暗条件下操作，衔生液可在室温下避光保存2d，7测定
7.1色谱条件
a）色谱柱Cg，250mm×4.6tnm(内径），粒径5μm，或相当者。b）流动相：艺睛（4.2)和水，流动相梯度淋洗条件见表1。表1梯度淋洗条件
时间/min
流速：2 mL/min
柱温：室温。

乙腈/%
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e）荧光检测器：激发波长262nm，发射波长490nm.7.2标准曲线的绘制
按照7.1所列测定条件，将标推工作溶液(6.4)经过6.5和6.6处理后得到的衍生物溶液依次进样，测量表氯醇的DAS衍生物的峰面积（在色谱图上，如果表氯醇的DAS衍生物的两个同分异构体出现两个峰，则将两个同分异构体的峰面积相加)。表氯醇的DAS衍生物的峰面积与标准1作溶液中表氛醇浓度成正比。以标准工作溶液中表氯醇浓度为横坐标，单位为\g/1.”，以对应的表氯醇的DAS衍生物的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。标准溶液中表氯醇衍生物的液相色谱图参见附录B。按式(1)计算回归参数：
式中：
y-表氯醇的DAS衍生物峰面积；
瓶B接收的馏出液体积,单位为毫升（InL)；V—用于蒸馏的1，4-二氧六环提取液休积，为固定值10，单位为毫外（mL）：回归曲线的斜率；
标准工作溶液中表氯醇的浓度，单位为微克每升（ug/L)：5---回归曲线的截距。
标准曲线的相关系数要求不小于0.996。7.3试液的测定
对空白溶液(6.3)和试样（6.2)的衔生物溶液依次进样测最。扣除空白值，根据线性方程计算1,4-二氧六环摄圾液中表氯醇的浓度，单位以微克每升（/L)表示。【，4-二氧入环提液中表氯醇的浓度按式(2)计算：
式中：
-1，4-二氧六环提取波中表氧醇的浓度，单位为微克每升（/L）3—-表氯醇的DAS衔生物峰面积；V—瓶 B接收的馏出液体积,单位为毫升(mL)：V,—用于蒸馏的1,4-二氧六环提取液体积,为固定值10,单位为毫升（mL)6—-回归曲线的裁距；
-回归曲线的斜率。
8结果计算
8.1与食品接触的塑料中残留表氯醇的含量(mg/kg),按式(3)计算：Q
× 10 a
与食品接触的塑料试样中表氯醇的含最，单位为毫克每千克（mg/kg)；-1,4二氧六环提取液中表氯醇的浓度，单位为微克每升（g/L)；V一：用于提取试样的1.4-二氧六环溶液总体积，单位为毫升（mL)：了
试样质量，单位为克（名)。
8.2涂层中残留表氟醇的含量（mg/dm2），按式（4)计算：4
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武中：
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Q：与食品接触的涂层中表氯醇的含量，单位为毫克每平分米（mg/dm）1,4-二氧六环提取液中表氯醇的浓度，单位为微克每升(\g/L)；-用于提取涂层的1，4-一氧六环溶液总体积，单位为毫升（mL）；S
测试样品的表面积，单位为平办分米（dm\)。9重复性
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。http:/
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附录A
(规范性附录）
从1,4-二氧六环提取物中提取表氣醇的微蒸馏装置8
不锈钢管，顽部为注射器针形，内径1mm，长度约200tums·一-注射器针头：
·案四氟乙烯管套筒；
聚四瓶乙烯隔垫；
A瓶；
3ml.标记；
-冰/水浴；
带加热功能的磁力搅摔器。
图A.1微蒸馏装置（从1,4-二氧六环提取物中提取表氟醇）http:
附录B
（资料性附录）
表氣醇标准物质衍生物的色谱图10
分别对成表氯醇衍生物的同分异构体。图B.1
表氯醇标准物质衍生物的色谱图http:/
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打印日期：2009年7月14H
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