【国家标准(GB)】 铁矿石 水溶性氯化物含量的测定 离子选择电极法

ICS 73.060.10
中华人民共和国国家标准
GB/T 6730.642007
铁矿石
水溶性氯化物含量的测定
离子选择电极法
Irnn ores-Determination of water soluble chloride contcnt-Ion-selectiveelectrodemethod(1S0 9517:1989,MOD)
2007-08-14发布
码防份
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-03-01实施
GB/T 6730.64—2007
GB/T673C的本部分修改采用国际标准ISO9517：1989铁矿石水溶性氯化物含量的测定离子选择电极法》：
本部分与国际标准ISO9517：1989比较，主要作了如下修改：在“2规范性引用文件\中用我国标准代替对应的国际标准；一本部分的\4.6氯标准落液\中对氯化钠的干燥条件由1S09517:1989中“1C5℃下爆1小时并冷却至室温\改为\500℃～600～下灼烧至恒量”；-本部分对 ISO9517:1989的\4.8氯标准落液B,50μg/mL^和*2. 9氮标准溶液C.20μg/mL″进行了合并,采用了“4.7 氯标准溶波B,100 μg/rnl\配制系列校准溶液。表 2中校准溶液配制的浓度最低点由“2\g/ml\改为“1.5以g/ml\，相当于试样中含量为0.005%.与本部分测范園的下限一致：
本部分的“52\条款增了“注”，允许使用带超声波为水浴悟进行试择中水溶性氯化物漫取
本部分\4.8校准溶液”中，所用硫酸钾溶液浓度由IS09517:1989中的\4g/L\改为\2g/L”，加人量不变，取消ISO9517:1989中\4,2酸钾(K2SO,)溶液4g/I.\：一本部分的*7.5试料量\由1S0 9517:1989中的\2g”修改为\3.0 g”。相应地，“8,6.3试处理\中分取式液量出“45mi.\修改为\25mL\；“9.1水溶性氯化物含量的计算\中计算公式也作了相应修改。
本部分的附录A为规范性附录、附录B和附录C为资料性附录。本部分由中国铁T业协会提出。
本部分再冶金工业信息标准研究院归门本部分起草单位：宝山钢铁股份有限公司。本部分主要起节人。纪红龄、刘小平、徐元才、土弟敏。1
铁矿石水溶性氯化物含量的测定离子选择电极法
GB/T 6730.64—2007
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证特符合国家有关法规规定的事项。1范围
GB/T6730的本部分规定了离子选择电极法测定铁扩石中水溶性氯化物含量。本部分适用三天然铁矿石、铁精矿球团矿和烧结矿中水溶性氨化物含量的测定、测定范围（质量分数,以氯计):0.005%~-0.1%，
注：水溶性氮化物是指在近中性的条件下，用水溶没浸取、过滤、提取得到的铁矿石中部分氯含单。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T6730的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注口期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不造用丁本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注只期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规范和试验方法（GB/T66821992.ne9ISO3696：1987）GB/T673c.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.1—1986，eqVISO7764:1985)
GB/T10322.1铁矿右机械取样和制栏方法（GB/T10322.1200C,idtISO3082:1298）GB/T12805实验室玻璃仪器满定管（GB/T12805—1991，ncgISO385:1981）GR/T12806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶（GB/T12806—1991，neq[SO1042:1983）GB/T12808实验室玻璃仪器单刻线移液智（GB/T12808—1991.ncISO648:1977）3原理
试样用硫酸钾水溶液在9C℃～95℃下缆拌1h浸取水溶性氯化物。将悬浮液转人容量瓶中，并释至刻度。于过滤，分取部分试液，用过硫酸溶液和中性缓冲溶液处理后，加人硝酸钠离了强度调节溶液，用氯离子选撑电极和双接头参比电极测定氟离子的浓度。4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682的规定，
试剂和校准溶疫的配制.以及本部分中第5、6、7章中规定的所有操作应与使用盐酸的场所有效履离、
4.1硫酸钾(K,SO,)溶液,2 g/L.。4.2过硫酸钾(K,S,0.)溶液，15g/L：使用时现配，4.3硝酸钠(NaNO,)溶液,c(NaNO,)=5 mol/L将42. 5g销酸钠溶解在约60mL水转人100mL容量瓶中.用水稀释至刻度,混匀。4.4磷酸盐缓冲溶液。
GB/T 6730.64—2C07
将2.72 名 磷一氢钾(KII,PO）、2. 84 H 磷酸氢二.钠（Na,IIPO)溶于约 40 mL 水巾。转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。4.5搅拌清洗浴液
在不断搅拌下，小心缓慢地向7c0 mL水中加人150 mL硫酸ol.81g/mL)和150 mL磷酸(nl.7 g/mL),混匀。
4.6标准溶液A,1.comg/ml.s
称取预先于500℃600℃下灼烧至恒量的氯化钠0.8240g，溶解于约5℃πL水中，转人50cmL容量瓶中，用水稀释室刻度，混勾。此落液 1 mL 含有 1. 0c mg Cl4.7氯标准溶液B,10cμg/mL
转入300ml.容量瓶中，用水稀释至刻度混勾。HINA
分取50.0gmL氯标准溶
此溶液1mL含有100
4.8校准溶液
按表1配制系列校准器，校准溶液中氯的食量范围应覆盖本部分的测定范围如氯含量未知，先制备含有5.0pg/mL，10.0g/mL.30.g/mL的氯夜准落液。测定后如发现氯含量低于0.015%或
0.03C%时，按表1配制用需的附加校准溶液。表1
不同氯含量测定要求的鼠校准溶液浓度无房（质量分数）/9
试拦中
校准溶液氟含量/cAg/mL）
53.0.5.0;10.0
0.0:15.0;30
以各浓度的校准容液，可接照表2中规定，间6个100mL容量量瓶中加入定量的氯标准游液
能制。
校准落液氯含量/
氨校准溶液的制备
标准溶液分取重m
标灌溶液
尘6个100 mJ.容量瓶中定量加人表2 中规定的标准溶液后，分别再加人35 mL硫酸钾(4. 1)，6 mL过硫酸钾溶液(4.2),2 mL磷酸盐缓冲溶液(4,4)和2 ml. 硝酸钠溶液(4. 3)(离子强度调节溶渡),用水稀释至刻度，混勾。
注：含有1.0μg～10.0 u/L的氯校准拓液应当天配制。5仪器
所需滴定管、单刻线容量瓶和单刻线移液管应分别符合GB/T12805.GB/T12806和GB/Ti2808的规定。
实验室常用仪器以及：
5.1磁力搅拌器（可选，参见7.6.4注1)、2
5.2电热磁力搅拌器。
注：也可以使用制超声液的水浴糖温度设定同7.3.1。5.3塑料搅摔，包覆PTFE或聚乙烯，长25mm35 mmGB/T6730.64—20C3
注L：使前，搅摔必须做玖在搅择清洗溶液（4.5)中滑洗30in后，冉用水清洗30min，以避免可能的铁矿粉黏附或其他原因引起氧的沾污，净的搅摔必须用干净的摄子夹取。让2：也可以跑用包爱PTFE或聚乙烯的塑料磁力搅拌子，清洗方向上5.4抽滤装置.直径25 mm~50 mm:孔径小于1 μm的玻璃或聚碳酸酯塑料微孔滤膜。注：微凡滤服始整只能用十净的摄了夹取，5. 5离子选择电位仪,或高灵敏pH 计,或高l抗毫伏,读数准确至 0. 1 mV。5.6氮离子选择电极和独立的双盐桥参比电极。注1：两种电极均应按照制造商提供的说明书逆行维护和使用。参比电极的外室落波应按规定更换·需要时充满。沿销酸需/试液界面的流速应调整至德外室液面大约保持4m1m～5inm/天的下降速度。流2：氮高子选授它极对光敏感.不应在阳光直时时或强光下使用。兰3：“复合电极--般不带有双盗桥参比电极.不适用于本方法。6取样和制样
6.1实验室样品
按照GB/10.322.7进行取制样。一般试样粒度应小于10cμm。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm
6.2预干燥试样
按照GB/T6730.1制取预十焕试样。充分混勾实验室样品，采用份样缩分法取样.在105℃2℃下干燥试样，
7分析步骤
测定次数
按照附录A，对同一倾十燥试样，至少独文测定两次，出：“独立“是指再次及后渠任何次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，北条件意味者同一操作考在不同的时间我不同操作者进行重复避定，包括采用适当的再校准。7.2空白试验及验证试验
7. 2. 1 空白试验
注，由于技术上的原因，常规的空白试验不适用于离子送择电极法，本方法以7.4.2步骤代替空白试验，7.2.2验证试验
应随同每比试料，在相同条件下分析同类型标准样品做验证试验，标准样品的预十爆按6.2规定进行。
注：标准样品应与待分析试样关型相同,且特性相近，以确保二者适用的分析步疑无显署性差异。若同时分析多个同种类型的试样时，可以利用个标准样品的分析值。7. 3温度设定
7.3.1电热磁力搅拌器
设定加热温度，要求在35ml.水中保持90℃~95℃。7.3.2电热板
预热电热板，设定热连度，要求加热25min后，使50ml.水至少升温到90℃（不沸腾条件下），7.4试验前的准备
7.4.1电极检查
电极在每次试验使用前，应按照以下步骤检查电极性能。3
GB/T 673C.64—2007
向150ml.或250 mL烧标Φ加人100mL水,2mL硝酸钠溶液（4.3),放人一根榜（5.3)。将电极放入溶疫中，搅拌 5 min,记录电极电位(E.)。注，搅拌速度应保与既能驱散电极同臣的气泡，义不至使液面产生游损。加 1.0 mL氯标准溶液 A(4.6),搅拌 5 min,待读数稳定后记录电极电位(E.).导加 10.00 mL的氯标准游液A(4. 6),搅拌5 min,内次记录电极电位（E,)。当试液温度为20℃:~25℃时,E和E，之差是(57士2)而V时,认为该极的性能符合娶求。7.4.2污染检查
为证实实验装置和试剂没有受到氯的沾间，不加人试样，按照7.6款中步骤操作。测得的电极电位与7.4,1中E，之差应小于20rmV,否则应重复清洗操作。清洗后如电位值仍超差，换另一批次的硫酸钾、必要时更换过毓酸钾或缓冲溶液。7.5试料量
样2,精确到0, 1 mg.
称取约3.00g预干燥试机
7.6测定
7.6.1浸取水溶性氨化物
将试料（7.5)转入50mL烧中，用锻子夹取（4.1)，政在已设定好温度内电热磁力揽拌器上（根搅举（5.3）放人烧杯中。加入35rmL.硫酸钾盖上表面血，搅拌1取下，流水冷却。将悬浮液转人50ml.容量瓶中，稀释至刻度，混匀：静置10mim7.6.2过滤
取干操的250
3滤瓶装上微量抽滤装置（5.4)，用摄子夹取并销上微孔滤膜（5.4）。无用5mL~10n工试液抽吸、治养装置后弃去滤液，然后将利尔的全部落液和悬浮物都转移到过滤装置中，抽吸干过滤，保留滤液。
7.6.3试液处理
用吸显管显取
25.00mL滤液人100m高型烧杯中，加人3mL过硫酸钾溶液（4. 2)和1.0mL磷酸盐缓冲溶没（4.4）00水至约40mL，放在已预热的电热板（7.3.2）流水冷却，移人
加热30
min。
50mL容量瓶中，加hL硝酸钠溶液（4.a）.稀释到刻度，混匀。保留烧杯。7.6.4电极电位测量
制备合适的校雅浴液。
81，与试液
将约50mL武液返原
大到温度平衡。bzxZ.net
起在宇漏下静置达
0 ml.烧杯中,用镊子放人根塑料揽棒（53)。放置15 min，使其温度与宰温达到平衡。
将电极放人烧杯中，在室摄下用带加热器的磁力搅拌器（5.1)搅拌5马品，待读数稳定后，记录中极电位
注1：应确保揽并装处十空温。如改有不带加热器的磁力搅择器，可以在烧环底部垫上一层纸板，以避免来白搅拌器的热影响。
注2：我托速度应保持既能驱散电极周围的气泡，又不至使液面产生波揭，7.6.5校准曲线的制备
表3中给出了不同氧浓度对应的电位参考值,以便选择与试中氧浓度相当的校准溶液(4.8)。表 3氯离子浓度及参考电位值
氯的浓度/（μg/mL）
10~-30
7.6.6氯的测定
电段言位/mV
260-210
210-190
将校准溶液按7.6.4步骤与试液同样操作.按浓度山低到高的顺序分别测量校准溶液电极电位和4
试疫的电极电位，
社！：两次鸿定之间、必须清洗电极.并用纸吸十。GB/T 6730.64—2007
注2：如响应时间过长(>5 min),应按照生产商说明书.除去电极敏感膜上可能沾附的沉积物。让3：中极仪用时的减差不能本太.否则应放算足够长的时剂使试疫和校准溶液可的温度达到一裂根据第一轮测定的电位值，按照浓度由低到高的顺序对校准溶液和试液重新排序，然后再测定-组电位值。将第2组数据作为测定值。根据校准溶液中已知的氧离子浓,度和相应的电位测定值,绘制 In[CI] E校准曲线，必要时,对不在同一数量级的浓度段分别绘制工作曲线注，当氯离子浓度低于3PR/mL时曲线可能发生一定程度的考曲。弯程度因电极性能差异而可能有所不同。从校准曲线上根据试液的电极电位测定值计算出相应的氯离子浓度。8分析结果的表示
8.1水溶性氯化物含量的算
按式（1)计算试样电春性氯化物含量，用氢的质量分数证计，数值以%表示。
式中：
水溶性氧化物的质量分数，
从校维典线上获得的试液中氯的浓度，单位为微克每毫升（u/mL），试料单位为克（g）
2—-试没分取比，50.0mL/250ml.8.2分析结果工般处理
8.2.1董复性和元许差
本分析方法的精度由下列回自有程S
表尔：
165600032
-00263X+0.0006
式中：
预干燥试样的水容性氯化物含量，以质量百分数表示，计算如下，实验室内，按公式1)，为两次重复测定结果的算术平均值；实验室间，按公式（3、5),为两个实验室最终结果（8.2.)的算术平均值：R
实验室内重复测定的允许差（重复性）：实验室间的允许差
实验室内重复测定的标准偏差；实验空间的标准偏差。
8.2.2分析结累的确定
·（1)
..（4)
按照附录A中步骤，根据将式(1)计算独立重复测量结果，与重复测定允许差（R。）进行比较，米确定最终分析结果u见8.2.5），
8. 2.3实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验案报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，计算：J）参见附录B和防录C.
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我中：
u—实验室1报告的最终结果！
实验室2报告的最终结果；
最终结果的平均值。
M2 = -
如果|μ一「≤P(见8.2. 1),最终结果是致的。8.2.4分析值的验收
分析值的验收使用有证标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后,实验室最终结果与标准值 Ac比较，如：
）一Ac≤C,测量值与标雅值之间无显著差异。b)[ue—Acl>C,测量值与标准值之间有显著差异。中
-标准样品的测量值：
标准样品的标准值：
C一该值取决于所使用标准样品的种类。对通过实验究问确定的标准样品：C= 2fα+é+V(Ac)
式中：
VAc)—标准值 Ac的方差;
一标准样品重复测定的次数（適带\=1）。ng 和α 如 8. 2. 1 中定义。
8.2.5最终结果的计算
试的最终结果是可接受分析值的算术平均值.计算到小数点后第5位，并按以下规则修约到小数点后第3位：
a）如小数的篇4位数字小下5,含去此数,第3位数字不变；h）如小数的第4位数字是5，且第5位数字不是0，或小数的第4位数字比5大时，第3位数字进1；)
如小数的第4位数字是 5，且第5位数字是0，含去5,同时当第 3位数字是0、2、4、6、8时，第 3 位数字不变,当第 3 位数是 1,3、5.7、9 时,第 3 位数字进 1 9试验报告
试验报告应包括下划信息：
测试实验室名称和地址：
试验报告发布日期；
本部分的编号；
试样本身必要的详细说明：
分析结果1
分析结果对应的编号：
测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对诚样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。
附录A
(规范性耐录）
试样分析值接受程序流程图
从独立的重复站果开始
例定 XX
中次通定文
扫庆测
中含值(XX2X3X）
GB/T 6730.64-—2007
GB/T 6730.64—2007
附录B
（资料性附录）
童复性偏差和允许差公式
在8.2.1中的回归方程是于1983午～1981年，自6个国家的18个实验室对3个铁矿石样品进行国际共同分析试验结果统计得到的，附录C中给出了精密度数据的处理图。用」氛验的试样列了表B.中。
水溶性氯化物的含量
Mt Vewman.精矿
Usinor KD
Mamberget合成）
水等性数化物含量(质量分数)/%0.007
注1，国环试验报告和结果的分析统计（文献TSO/TC102/SC2N756E，1984年7月）可在IS()/TC152/SC2或IS0/TC102秘书处得到
注2：统计分析依据ISO5725精密度测试方法过实验室内试验的研定标准方法的重复性和再现性(已修订,以行有效版本为 IS() 5725-2:1994 测量方法与结果的准确度(正确,斑与精密度)第 2 部分:确定标准重方法重复性和再现性的基木方法）
附录C
（资料性附录）
国际共同分析试验得到的精密度数据图C.1是8.2.1中方程的图示。
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水溶性含量（质分数）7%
水溶性氯化物含量X精密度的最小二乘法拟合图0.11
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中华人民共和
国家标雅
水溶性氯化物含量的测定
铁矿石
离子选择电极法
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开本880×12301/16印张1:字数20千字2007年11月第一版
2007年11月第一次印刷
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