【国家标准(GB)】 非离子表面活性剂 羟值的测定

ICS 71.100.40
中华人民共和国国家标准
GB/T7383—2007
代替GB/T7384—1996，GB/T7383—1997非离子表面活性剂
羟值的测定
Non-ionic surface active agents--Determination of hydroxyl value(ISO4326:1980Non-ionic surfaceactiveagents-Polyethoxylated derivatives-Determination of hydroxyl value-Acetic anhydride method,MOD)2007-08-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-02-01实施
法》。
GB/T7383—2007
本标准修改采用ISO4326：1980《非离子表面活性剂聚乙氧基化衍生物羟值的测定乙酐本标准代替GB/T7384—1996《非离子表面活性剂聚乙氧基化衍生物羟值的测定乙酐法》和GB/T7383一1997《非离子表面活性剂聚烷氧基化衍生物羟值的测定邻苯二甲酸酐法》。本标准根据ISO4326：1980《非离子表面活性剂聚乙氧基化衍生物羟值的测定乙酐法》重新起草，为了方便比较，在附录D中列出本国家标准章条编号与国际标准章条编号的对照表。有关技术性差异已编入正文中并在它们所涉及的条款页边空白处用垂直单线标识。本标准与GB/T7384—1996和GB/T7383—1997相比较，主要差异如下：标准名称规范为《非离子表面活性剂羟值的测定》。合并了两个国家标准的相同内容的章节。一删除引用标准GB/T13173.11991《洗涤剂样品的分样方法》。一原标准为等同采用，经过修改后为修改采用ISO4326：1980。本标准与ISO4326：1980相比较，主要差异如下；增加了非离子表面活性剂聚烷氧基化衍生物羟值的测定邻苯二甲酸酐法。本标准的附录A、附录B、附录C为规范性附录，附录D为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由化学工业表面活性剂标准化技术委员会归口。本标准起草单位：上海染料研究所有限公司、浙江皇马化工集团。本标准起草人：黄伟卿、孟照平、庄永斌、曹丹。本标准自实施之日起同时代替GB/T7384—1996和GB/T7383-1997。本标准于1987年首次发布。1996年和1997年第一次分别修订。1范围
非离子表面活性剂羟值的测定
本标准规定了非离子表面活性剂羟值的测定。GB/T7383—2007
本标准适用于脂肪族和脂环族的聚烷氧基化合物的羟值（特别是伯脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物的加成物的羟值）的测定，适用于羟值在10～1000的测定。邻苯二甲酸酐法特别适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷、环氧丙烷及其混合加成物的羟值的测定。
乙酐法特别适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷加成物的羟值的测定，不适用于丙氧基化产品的值的测定。
可能产生干扰的物质如下：
伯和仲胺，胺、叔醇、硫醇和环氧化物产生副反应而影响方法的准确度。一长碳链脂肪族酸和酯会生成比邻苯二甲酸酐乙酐更稳定的酐，而其在测定终了时也不能完全被分解。
一其他的游离酸因与氢氧化钠标准溶液反应而有干扰；碱包括某些叔胺因与生成的邻苯二甲酸、乙酸反应而产生干扰，在这种情况下，需对酸度或碱度作校正（按GB/T6365）。环氧化物的存在对测定有干扰，若能用低温真空蒸罐法予以除，并不改变羟值，本方法仍适用。上述的处理可以消除浓度（质量分数）高于0.5%产生干扰的游离环氧乙烷。试样中存在的水分会与邻苯二甲酸酐、乙酐反应，但若遵循测定步骤中所述的措施去预防，本方法仍可使用。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T2384
染料中间体熔点范围测定通用方法GB/T3143
GB/T6365
1977,IDT
GB/T6372
GB/T8170
液体化学产品颜色测定法（Hazen单位-铂-钻色号）表面活性剂游离碱度或游离酸度的测定滴定法（GB/T6365—2006，ISO4314：表面活性剂和洗涤剂样品分样法（GB/T6372—2006，ISO607：1980，IDT）数值修约规则
GB/T11275
表面活性剂含水量的测定（GB/T11275—2007，ISO4317：1991，MOD）3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。羟值I(OH)hydroxylvalue(OH）
为了中和以邻苯二甲酸酐或乙酐酯化1g试样中的羟基而生成的酸所需的氢氧化钾毫克数或相当于1g试样中羟基的氢氧化钾的毫克数。1
GB/T7383—2007
4原理
4.1邻苯二甲酸酐法
在吡啶溶液中，以邻苯二甲酸酐来酯化羟基。ROH
以氢氧化钠标准溶液滴定溶液中所含的水，来水解过量的邻苯二甲酸酐。COOH
以酚献为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和酯化反应所生成的酸和水解所产生的邻苯二甲酸COOR
+2NaOH
由滴定试样溶液和空白溶液所耗用的氢氧化钠标准滴定溶液之差来计算羟值。4.2乙酐法
在吡啶溶液中以乙酐来酯化羟基。用水水解过量乙酐。以酚酸为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和在酯化反应和水解反应中生成的乙酸。根据滴定空白和试样所耗用的氧氧化钠标准滴定溶液体积之差，计算羟值。反应如下：4.2.1酯化
4.2.2水解过量乙酐
CH,COOR+CH,COOH
4.2.3中和生成的乙酸
CH.COOH+NaOH
5试剂和材料
5.1吡啶：沸点在114℃～116℃；5.2邻苯二甲酸酐；
5.3乙酐；
5.4乙酐吡啶溶液（酰化试剂）；5.4.1配制
-2CH,COOH
+CHCOONa+H,O
GB/T7383—2007
小心地混合1体积的乙酐和10体积的吡啶，避免过热，存放于具有磨口塞的棕色玻璃瓶中。以铂一钻色号，按GB/T3143测定，若溶液色泽超过200Hazen单位，则不能使用。5.5邻苯二甲酸酐吡啶溶液（酰化试剂）；5.5.1配制
将140g土1g邻苯二甲酸酐（用GB/T2384方法测定其熔点131℃士1℃或用附录A中规定方法测定其纯度不低于99.5%），置于2L棕色玻璃瓶中。加人1L吡啶，用力摇动直至完全溶解为止。若用GB/T3143规定方法测定其色度超过200Hazen单位，则此溶液不能使用。5.5.2浓度的验证
用移液管将25.0mL酰化试剂移人250mL锥形瓶中，在酚酸指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，应消耗83mL～87mL的氢氧化钠标准滴定溶液。5.6氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.5mol/L，按GB/T601规定制备；5.7酚指示剂：1g酚酸溶于100mL吡啶中6仪器和设备
碱式滴定管：50mL；
6.2磨口平底烧瓶：250mL具有锥形磨口玻璃接头；6.3冷凝管：有效长度800mm的空气冷凝管或有效长度400mm，带有锥形磨口玻璃接头，能与烧瓶配合，并带有能收集冷凝管外部冷却水珠的收集器：6.4单刻度移液管：15mL,25mL。7测定
按照GB/T6372的规定制备和贮存样品。并根据GB/T11275规定测定样品中的含水量，所有的操作均应在通风良好的通风橱内进行。所用的玻璃仪器应清洁和干燥，同时进行两个样品和两个空白试验的测定。需在通风橱外测定羟值的仪器和方法参见附录C。7.1邻苯二甲酸酐法
7.1.1称量
将试样按以下计算量称人预先称量的干燥烧瓶中（精确至0.001g）。当含水量（质量分数）低于1%时，试样的质量m。按式（1）计算：mo=
式中：
试样的质量数值，单位为克（g)（1)
估计羟值，以每克试样耗用氢氧化钾的毫克数计。若最小羟值限制为10，那么最大试样质I(OH)
量为36.5g。
对于含水量（质量分数）大于1%，小于40%，试样的质量m按式（2）或式（3）计算：31000
mo≥(100-w(H,O)I(OH)+740w(H,O)42000
或m≤（100-w(H.O)1(OH)+1040w(H,O)式中：
mo—试样的质量数值，单位为克（g）；w(H.O)—试样中水的质量分数，以(%)表示；（2）
.（3）
GB/T7383—2007
I(OH)一一估计羟值，每克试样所耗用的氢氧化钾毫克数（mg/g)。附录B给出含水量（质量分数）从(1～40)%和估计的羟值从10～1100，m。值的范围。7.1.2酰化
用移液管吸取25.0mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液，加人含有试样的烧瓶中，将预先用吡啶淋洗过的冷凝管与烧瓶相连，旋转摇动，以混匀瓶中的物料，加热烧瓶，使之缓慢回流1h，回流温度为115℃土2℃，再冷却至室温。
7.1.3水解和滴定
用吡啶淋洗冷凝管，取下烧瓶，用水冲洗磨口玻璃接头。在烧瓶中放人搅拌磁子，将烧瓶置于电磁搅拌器上，开动搅拌器。用滴定管准确地加人50.0mL氢氧化钠标准滴定溶液，加入4滴～5滴的酚酸指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液，滴定至溶液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点。7.1.4空白试验
在测定的同时进行两个空白试验。空白实验和试样所耗用氢氧化钠标准滴定溶液体积之差应在10mL～15mL之间。若两体积之差大于15mL，说明试样质量太多（羟值比估计值大），须减少试样量，若两体积之差小于10mL，说明试样质量太少（羟值比估计值要小），须增加试样量。7.1.5结果的表述
7.1.5.1计算
试样的羟值I(OH)（rmg/g）按式（4)计算：I(OH) = (V.-V.) :cX56. 10 + xmo
式中：
空白试验耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；-试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积单位为毫升（mL）；Vi
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；试样的质量，单位为克（g）；
氢氧化钾的相对分子质量；
（4）
试样的酸碱值，按GB/T6365规定的方法测定。若此值小于或等于0.3，应忽略不计。取两次测定结果的算术平均值为测定结果。7.1.5.1.1精确度
7.1.5.1.1.1重复性
本方法的相对偏差应小于1.5%。测定结果按GB/T8170处理。7.1.5.1.1.2再现性
表1中数值是在21个实验室里取得，每个实验室里由一个分析人员至少给出两个结果。表1
平均值I(OH)
再现性标准偏差
7.2乙酐法
7.2.1称量
按表2称取试样（精确至0.001g），置于干燥并已称量的烧瓶中。4
羟值I(OH)/(mg/g)
40~200
200以上
表2试样称量规定
注：水分质量分数在0.25%～1%，试样的质量m不应超过：9.3(V。+25)
(OH)+32w(H,0)
式中：
试样m/g
T(OH)±0.5
380±100
V。—用于空白试验的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；一估计的羟值，以氢氧化钾毫克每克表示（mg/g)；I(OH)
w(H,O)—试样中水分质量分数，以(%)表示。7.2.2酰化
GB/T7383-2007
用移液管准确移取15mL酰化试剂于平底烧瓶中，用吡啶润湿冷凝器接头，并将冷凝器与平底烧瓶接上，摇匀瓶中的物料。烧瓶内的物料应低于水浴面，在沸水浴中加热10min后，摇动烧瓶继续加热50min。
7.2.3水解和滴定
将2mL水经冷凝器加人平底烧瓶中，摇匀，在沸水浴中加热烧瓶5min，将烧瓶及其物料冷却至30℃以下。经冷凝器再加入70mL水，移去冷凝管，用水冲洗磨口玻璃接头。用移液管加人25mL氢氧化钠标准滴定溶液，加入4滴～5滴酚酸指示剂，在剧烈搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点。7.2.4空白试验
在测定同时，用相同试剂加2～3滴水代替试样进行空白试验。7.2.5结果的表述
7.2.5.1计算
试样的羟值I(OH)以mg/g表示，按式(5)计算：I(OH)=(V。V.).c×56.10+x
式中：
空白试验时，耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；试样的质量，单位为克（g)；
氢氧化钾的相对分子质量；
（5）
试样的酸碱值，按GB/T6365规定的方法测定。若此值小于等于0.3，应忽略不计。取两次测定结果的算术平均值为测定结果。7.2.5.2精密度
7.2.5.2.1重复性
由同一分析者用同一仪器，对相同试样同时或相继测定两次，所得结果之差不应大于平均值的1.1%。
7.2.5.2.2再现性
在两个不同实验室中对相同试样的测得结果之差不应大于平均值的2.8%。5
GB/T7383—2007
试验报告
试验报告应包括以下各项：
鉴别试样所需的全部资料；
采用的方法（包括本标准中的引用标准）；结果和采用的表示方法；
试验条件；
本标准未规定的任选的任何操作细节，以及可能会影响结果的情况。附录
(规范性附录）
邻苯二甲酸酐纯度的测定
GB/T7383—2007
将邻苯二甲酸酐1.5g（精确至0.001g）置于250mL锥形瓶中，加人100mL吡啶（体积分数为50%)和水的混合物（该混合物预先用0.1mo1/L氢氧化钠或盐酸溶液在酚酞溶液存在下中和），再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至稳定的粉红色。邻苯二甲酸酐纯度wo，以质量分数（%)表示，按式(A，1)计算。V..c×0.074×100
式中：
V2—所耗用的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；c—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；m-邻苯二甲酸酐样品的质量，单位为克（g）；.......(A.l)
0.074——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸酐的质量。
GB/T73832007
估计I(OH)/
(mg/g)
附录B
（规范性附录）
不同含水量和羟值的试样的取样范围含水量（质量分数)/%
0.380.380.38
举例，若某样品，其估计羟值在100～200之间，式样的量取决于含水量：a）若含水量是1%，取试样2.9g~2.0g，若含水量是4%，取试样2.5g~1.9g；b
GB/T7383—2007
若含水量是10%，表中查不出试样的取样范围，这时必须除去部分水，使残留水最多为5%，然后取样品量为2.4g~1.7g。
GB/T7383—2007
附录C
（规范性附录）
通风橱外测定羟值的仪器和方法本附录规定了需在通风橱外进行测定羟值的特殊仪器和方法。C.1仪器
普通实验室仪器，以及
C.1.1滴定管：50mL。
C.1.2磨口平底烧瓶：250mL。
C.1.3冷凝管：带锥形磨口玻璃接头和能收集外部冷却水珠的收集器，有效长度400mm（见图C.1)。C.1.4磨口玻璃塞。
C.1.5具有中心孔的磨口玻璃塞（见图C.2a）。C.1.6具有中心孔并带有支管的磨口玻璃塞（见图C,2 b)。C.1.7特殊滴定管,25mL(见图C.2c)。C.1.8冲洗试管,200mL(见图C.2d)。C.2方法
C.2.1仪器的准备
所用仪器应洁净和干燥。
用约10mL吡啶冲洗冷凝管，将洗液收集在烧瓶中，并用磨口玻璃塞塞住冷凝管顶部。取干燥并预先称量的烧瓶，将试样m。（m。的取值见8.2)称人该烧瓶（精确至0.001g）。：C.2.2测定www.bzxz.net
C.2.2.1酯化
通过具有中心孔的玻璃塞，将25.0mL酰化试剂从特殊滴定管加入烧瓶中。将烧瓶与冷凝管连接，即替换掉用于收集吡啶的烧瓶，然后用冷凝管顶部的玻璃塞塞住此烧瓶。将含有试样的烧瓶加热，使之缓慢回流1h，再冷却至室温。C.2.2.2水解和滴定
用吡啶经冲洗试管冲洗冷凝管。取下烧瓶，用蒸馏水冲洗磨口玻璃接头。再把最初收集吡啶冲洗液的烧瓶与冷凝管相连，用玻璃塞塞住冷凝管顶部。在含有试样的烧瓶中放入搅拌磁子，将烧瓶置于电搅拌器上，在瓶口塞上带有中心孔和支管的玻璃塞，用橡皮管将支管与通风口相连，然后开动搅拌器。通过玻璃塞的中心孔用滴定管准确加人50.0mL氢氧化钠标准滴定溶液。再通过玻璃塞中心孔加入4滴5滴酚指示剂。
用氢氧化钠标准滴定溶液继续滴定至溶液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点。C.2.3空白试验
按本标准7.1.4规定进行。
C.3测定结果的表示
按本标准7.1.5规定进行。
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。