【国家标准(GB)】 化工产品中砷含量测定的通用方法

中华人民共和国国家标准
化工产品中砷含量测定的通用方法Chemical products for industrial use -General method for the determinationof arsenic
本标准等效采用国际标准ISO2590一1973《砷含量测定的通用方法银光度法》。
1适用范围
本标准适用于测定砷含量在1至20μg范围内的试液。2原理
UDC 661.1/.9
GB 7686-87
二乙基二硫代氨基甲酸
在盐酸介质中，用锌还原砷，生成砷化氢，导人二乙基二硫代氨基甲酸银【Ag（DDTC））吡啶溶液中，生成可溶性胶态银，呈紫红色，于最大吸收波长540nm处，进行光度测量。注：形成胶态银的反应是
AsH + 6 Ag (DDTC) = 6 Ag+ 3 H(DDTC) +As (DDTC)33试剂和溶液
本标准所用试剂，除另有说明外，均为分析纯试剂，所有试剂，特别是锌，应不含砷或仅含极微量的砷。
试验中应使用蒸馏水或同等纯度的水。3.1 盐酸(GB 622—77);
3.2二乙基二硫代氨基甲酸银【Ag（DDTC）】，5g/L吡啶溶液；溶解1g二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶（密度约0.980g/ml）中，并稀释至200ml，贮于棕色瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定。3.3三氧化二砷（GB67377）：优级纯，3.3.1砷标准溶液：每毫升溶液含100μg，准确称取0.1320g三氧化二碑（3.3），置于100ml烧杯内。加2ml浓度为50g/L的氢氧化钠溶液，使之溶解，小心移人1000ml容量瓶中，用水洗涤烧杯数次，洗涤液一并倒人容量瓶内，稀释至刻度，摇匀，备用。
3.3.2砷标准溶液：每毫升溶液含砷2.50μg，准确吸取25.0ml砷标准溶液（3.3.1），移人1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇勾。此溶液现用现配。
3.4乙酸铅（HG 3—974—76）脱脂棉，溶解50g乙酸铅【Pb（C2H3O2）2·3H2O了于250ml水中，用此溶液将脱脂棉浸透，取出，任其滴1。在室温下干燥，保存在密闭容器中。3.5碘化钾（GB1272-77）：15%溶液，氯化亚锡（GB638-78）盐酸溶液，3.6
中华人民共和国化学工业部1987-04-09批准1988-01-01实施
GB 7686--87
溶解40g氯化亚锡（SnCl22HzO）于25ml水和75ml盐酸溶液（3.1）的混合液中。s.7锌粒：粒径为0.5～1mm。若用其他形状的锌，须经实验证明，在规定的检验条件下（见附录B），能给出相同的结果。
4仪器
测定砷的所有玻璃容器，必须用热的浓硫酸小心洗涤，再以水清洗干净，并完全干燥。一般实验室仪器和
4.115球定碑仪，如图所示。
图1＇15球定碑仪
1一100ml锥形瓶，用于发生碑化氧；2一连接，用于捕集硫化氢，3-15球吸收器，吸收碑化氢用4.2分光光度计
5测定步骤
由于吡啶具有恶臭，应在通风柜中进行操作。50
5.1称样和试液的制备
GB 7686-87
称样量和制备试液的方法，按有关产品的标准中规定处理。取出适量上述的试液，使其中含砷量为1～20μg，加10ml盐酸溶液（3.1），再补充水，使其总体积为40ml。在添加碘化钾溶液之前，最终的酸度约为3mol /L。该试液必须无硝酸根离子，此外，有些元素（钻、汞、银、铜、钼、钯等）会降低砷化氢的发生，应加以注意和处理。注：在试液为硫酸介质时，40ml试液的酸度应为1.9～2mol/L（含10ml约7.5mol /L的硫酸溶液）。5.2试剂空白试验
按照测定时所用的同样手续，相同量的全部试剂，随同试样做空白试验。5.3标准曲线的绘制
5.3.1标准显色溶液的制备
于6个100ml锥形瓶（图1中1）中，按下表示值，分别加人砷标准溶液（3.3.2）。砷标准溶液（3.3.2）体积
往每个锥形瓶（图1中1）中，依次加人下列溶液：相应的砷含量
加10ml盐酸溶液（3.1）和适量的水，使体积为40ml，再加2ml碘化钾溶液（3.5）和2ml氯化亚锡溶液（3.6），摇匀，放置15min。注：当试液为硫酸介质时，须以10ml约7.5mol / L的硫酸溶液代替10ml盐酸溶液。在每支连接管（图1中2）中，装以少量乙酸铅棉花（3.4），用于捕集反应时逸出的硫化氢。在磨口玻璃接头处涂上不溶于吡啶的润滑脂，吸取5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸银溶液（3.2）吸收器（图1中3）中，将连接管（图1中2）接在吸收器上。放置15min后，通过一漏斗往锥形瓶（图1中2）中，加5g锌粒（3.7），并迅速按图连接好仪器，使反应进行约45min，拆下吸收器（图1中3），摇动，以使底部生成紫红色沉淀溶解和溶液完全混合。
5.3.2吸光度的测量
于540nm波长处，用1cm吸收池，以水为参比，调节分光光度计（4.2）的吸光度至零位后，测出各标准显色溶液（5.3.1）的吸光度。注：溶液的颜色在暗处可稳定2h左右，必须在此期间进行测量。5.3.3绘制标准曲线
从各标准壶色溶液的吸光度（5.3.2）中，减去空白溶液（5.3.1）的吸光度，以所得的吸光度为纵坐标，相应的标准砷含量为横坐标，绘制标准曲线。每使用·-批新的锌粒和配制一次新的二乙基二硫代氨基甲酸银溶液，均应重新绘制标准曲线。5.4测定
装有40ml试液（5.1）的锥形瓶（图1中1）中，加2ml碘化钾溶液（3.5）和2ml氯化亚锡溶*空溶液。
液（3.6），摇匀，放置15min。GB 7686—87
以下按（5.3.1）款所述的手续，完成操作。5.4.1吸光度的测量
以水为参比，调至分光光度计（4.2）的吸光度为零后，按照（5.3.2）的手续，测量试液（5.1）和试剂空自溶液（5.2）的吸光度。结果的表示和计算
从试液吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度（5.4.1），用所得吸光度从标准曲线（5.3.3）上查出相应的砷含量。
最终的结果，按照与被测试样有关标准中的计算公式进行计算。52
GB 7686-87
附录A
二乙基二硫代氨基甲酸银的精制（参考件）
基于二乙基二硫代氨基甲酸银尚无国家标准试剂，有时需要精制，特提供精制方法，以供参考。A.1二乙基二硫代氨基甲酸钠的精制溶解10g二乙基二硫代氨基甲酸钠［（C,Hs）zNCS,Na·3H,O）于35ml乙醇中，过滤，边连续搅拌，一边往此溶液中添加100m乙醚，然后，抽滤，用乙醚洗涤沉淀，并在空气中干燥。A.2试剂的制备
溶解2.2g经精制的二乙基二硫代氨基甲酸钠于100ml水中，另外溶解1.7g硝酸银于100ml水中。在不停搅拌下，慢慢混匀这两种溶液。保持混合液温度低于10℃下倾析出清液，并在10℃下，用水洗涤沉淀三次，过滤，在室温下真空干燥，避光保存于冷处。53
GB7686—87
附录BbZxz.net
针状锌的使用
（参考件）
由于某种原因，当需要用针状锌来代替锌粒时，应对此法作如下变动：3.7变动内容为：“锌：直径为2～3mm的针状体”。5.1第二段变动内容为“取出适量上述的试液，其中含砷量为1～20μg之间，加10ml盐酸溶液（3.1），再补充水，使其总体积为30ml。在添加碘化钾溶液之前，最终的酸度约为4mol/L”。5.3.1第二段变动内容为“加10ml盐酸溶液（3.1）和适量的水，使体积为30ml，再加2ml碘化钾溶液（3.5）和2ml氯化亚锡溶液（3.6），.\。5.3.1最后一段变动内容为“使反应进行1h”。54
GB 7686-—87
附录C
干扰测定的离子
（参考件）
C.1干扰测定的含义，系指某种离子在限量之内对10ug砷的测定，所引起的误差超过±5%以上。C.2干扰测定的离子见下表。
干扰测定的离子
加人形式
K,Picle
CoCi2· 6 HO
CusO, · 5 H,0
(NH)).M0)024 + 4 H20
金属镉
Pb(CH,Coo)2·3H,o
Hg (CH:COO) 2
CrCl3· 6H,0
K,Cr201
金属硒
NisO,(NH.),SO4·6H2o
Bi(NO,)3+5H,O
最大允许限量
消除方法
在含有1～20μ名砷
的试液中，加10ml50%
酒石酸和 10ml 盐酸溶
液(3.1），使之总体积为
40ml,且酸度为 3mol/L
同编号5、Mo6*的处理
5.4 第一段内容改
为，加5.0m115%碘化
钾溶液（3.5）和3.0ml
40%氯化亚锡溶液（3.6）
在含有 1 ~ 20 μg 碑
的试液中，加10ml盐酸
(3.1)，加水，使之总
体积约40 ml，然后加
0.1g硫酸联氨固体，使
金属硒沉淀，用紧密滤
纸干过滤，其清液作试
验，然后加2ml碘化钾
溶液（3.5）
采用消除方
法时允许限
量，mg
附加说明：
加人形式
FeCl,: 6H,0
SrCl,- 6H,0
Na2 WO, - 2 H,0
GB 768687
最大允许限量
消除方法
在含有1~20μg碑
的试液中，加10ml50%
酒石酸溶液，再加10ml
盐酸（3.1），使之总体
积约为40ml，且酸度为
3 mol/ L
在含1～20μg砷的
试液中，加5ml硫酸，
加热，充分冒白烟，赶
尽硝酸根（切忌蒸干），
冷却后，加水约至40ml，
且酸度为 3 mol / L
本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由南京化学工业公司研究院归口。本标准由南京化学工业公司研究院负责起草。本标准主要起草人郭佩华、胡家韬、李秀玲、顾梅英、汪松节。56
采用消除方
法时允许限
量， mg
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