【国家标准(GB)】 橡胶中铜含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸锌光度法

适用范围
中华人民共和国国家标准
橡胶中铜含量的测定
二乙基二硫代氨基甲酸锌光度法Rubber ..- Determinetion of coppercontentZinc diethyldithtocarbaraatephotometric method
UDC 678.4 : 548
.42+ 546. 56
GE 7765-87
本标准规定了以光度法测定橡胶中微量铜的含量。适用于铜含量不超过10mg/kg的各种生胶、混炼胶和硫化胶。含量高于10m名/kg的样品，调整试样质量或适当稀释试液后也可测定。本方法同样适用于经氢氟酸处理的含二氧化硅的模胶。本标准参照采用国际标准[S01396—1976&硫化和未硫化胶料中铜含坠的测定一二艺基二硫代
氨基甲酸锌光度法》和ISO/DIS8053—85&橡胶和胶乳中铜含量的测定—光度测定法》。2试验方法
2.1原理www.bzxz.net
橡胶样品经灰化或用酸煮解法分解制备试液，用柠檬酸铵络合存在的铁，用氨水调节溶液呈碱性该溶液与二乙基二硫代氮基甲酸锌的三氮甲烷溶液一起振荡，分离出黄色的络合物，用分光光度计测定其吸光度，与标准匹配溶液对比测定胶择中铜含量。2.2试剂
分析过程中要使用分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水。2.2.1氢氟酸(GB620--77);
2.2.2硫酸(GB625—77)
2.2.3盐酸(GB622—77);
2.2.4硝酸(GB626-78);
2.2.5三氟甲烷（GB682-78)，
2.2.6氢氧化铵(GB63I：77)；
2.2.730%过氧化氢(HG3—1082—77);2.2.8高纯铜片：纯度为99.999%2.2.9无水硫酸钠(HG3123—76);2.2.10柠檬酸(HG3—1108—81)；2.2.11二乙基二硫代基甲酸锌（HG3—962—76)，2.3溶液的配制
2.3.1柠檬酸溶液：50g柠檬酸溶于100ml水中。2.3.2二乙基二硫代氨基甲酸锌三氯甲烷溶液：1g固体的二乙基二硫代氨基甲酸锌溶于1000ml三氯甲烧中。
中华人民共和国化学工业部1987-05-05批准1987-72-01实施
GB 7765 - 87
若没有二乙基一硫代氨基甲酸锌，可按下述方法制备：18二乙基二殖代氨基甲酸钠溶于100ml水中，加入2g含7个结晶水的硫酸锌与100ml氮甲烷一起振荡，分离出二乙基二硫代氨基甲酸锌的三氯甲烷层。井用三氟甲皖稀释成1000ml。本试剂贮存于棕色瓶中至少在六个月内是稳定的。2.3.3标准铜溶液：称取0.1高纯片，溶解于少量硝中。加热驱除氟的氧化物，取下效冷，洗入1L容量瓶中,用永稀释至刻度，摇匀,成为贮备液。此溶每毫升中含铜0:1mg。用移液管吸取10ml忙备液，放入100ml容量瓶巾，用水稀释至刻度。本溶液相当于每豪升含0.01mg。
2.3.4盐酸-硝酸混合液：2体积盐酸，1体积磷酸，3.体积水：2.4仪器
2.4.1分光光度计：可以测量在435nm附近的吸光度。样品池光程一般为10mm。2.4.2分析天平：分度值为 0.1mg。2.4.3马福炉：可控制温度在800±25℃。2.4.4瓷址埚和铂埚（或四氟乙烯蜗）：100ml，2.4.5铂棒（或聚四氟乙烯棒）。2.4.6容最瓶：1.00ml,1000ml。移液管,25ml,10ml。
2.4.8玻璃长颈烧瓶：500ml
2.4.9分液漏斗：250ml。
2.4.10烧杯：100ml。
形瓶：100ml。
2.5操作步骤
测定胶样中铜含革可用灰化法或酸煮解法，若橡胶中含卤素则应采用酸煮解法。2.5.1灰化法
称取10g剪碎试样（称准垒0.001g），暨于瓷均璃巾中。先在电炉上缓缓加热，使有机组分分解至无浓烟逸出，在小使其着火情况下移入80025℃马福炉中，灰化完全，取出埚，冷却。加少量水湿润灰分，然后加20ml混合殿，题盖表面皿，在100℃左右加热30~～60min，若灰分完全溶解，将溶液倒入小锥形瓶中并继续按2.5.3进行。
若灰分不完全溶解或凹知试样中有硅酸盐存在，则按下列步骤进行：将灼烧后的灰分用少量永移入铂埚（或聚四氟乙烯埚）中，或将胶样直接放在铂甘埚中灰化。在埚中加几滴硫酸，加热至冒烟，冷却，再加几滴硫酸和5m1氢氟酸，加热埚，同时用铂棒（或聚四氟乙烯棒）不断搅拌，蒸发至干。重复该操作两次以上，冷却甘，用少量水将残渣完全转移至5m1烧杯中，然后加20ml混合酸，覆盖表面Ⅲ，在100C左右加热30~60min。冷却，并维续按2.5.3进行。2.5.2酸煮解法
称取10g剪碎试样（称准至0.001g），置于长颈烧瓶中，加入20ml硫酸和15ml硝酸，加热长颈烧瓶至开始反应，如反应过丁激烈，可将长颈烧瓶置于冷水杯中冷却，反应很快即可减弱，将混合物缓慢加热直至激烈反应停止，然后更强烈地加热至混合物呈黑色，加1ml硝酸，加热溶液至呈黑色。重复这样的处理至溶波变为无色或浅黄色。在煮解过程中为防止烧瓶中物质固化，需要经常添加少量硫酸。为了破坏最后的微量有机物，将混合物冷却，加入0.5ml过氧化氨和2滴硝酸，加热溶液室发烟。最后将溶液冷却，加入5ml水，若在烧瓶中没有不溶物质，则将酸的煮解物移至锥形瓶中，并用三份5ml的水冲洗长颈烧瓶。洗液并入锥形瓶中。然后按2.5. 3继续进行。若在烧瓶中有不溶物质，可将上层清液滤入锥形瓶中，在长颈烧瓶中尽可能地保留不溶物残渣，加5m1盐酸于长颈瓶中，加热溶液至开始沸腾，并剧烈地旋转摇晃冲洗瓶壁，过滤烧瓶中溶液，滤液收集于锥形瓶中。然后按下述步骤继续进行。GB.7765—87
加5ml柠檬酸溶液于锥形瓶或烧杯中，然后一滴一滴加入氢氧化铵至溶液刚呈碱性，再多加2ml，若此时产生沉淀，冷却溶液，进行过滤，将滤波移入分液漏斗，用移液管加入25ml二乙基二硫代基甲酸锌三氯甲烷溶液，振荡分液漏斗2min，静置片刻，分离出三氟甲烷层，立即放入盛有约0.1g无水囊钠的带塞烧瓶中，静置30min，若溶液仍呈混浊状，可再加入少量无水硫酸钠，直至溶液澄清为止。取三氯甲烷层清液，倒入分光光度计比色池中，以三氯甲烷作参比液，采用制备标准曲线的搜长费定胶样吸光度。减去空白溶液吸光度，以校正读数。2.6标准曲线的制备
2.6.1在6个100ml烧杯中分别加入每毫升含铜0.01mg的铜标准溶液0,2、4.6、8.10ml和1ml碗酸、10ml水以及5ml柠檬酸溶液，然后一滴一滴加入氢氧化铵溶液至刚呈碱性，再多加2ml。将溶液分别移入分液漏斗中，在每个溶液中各加入25ml二乙基二硫代氨基甲酸锌溶液，振荡分液漏斗2min，静置片刻，分离出三氯甲烷层，立即放入盛有约0.1g无水酸钠的带塞烧瓶中。若静置30min后，溶液仍呈混浊状，可再加入少量无水硫酸钠，直至溶液澄清为止。2.6.2取三氯甲烷层清液，倒入分光光度计比色池中，以三氯甲烷作参比液，测定在吸收波长为435nm左右的吸光度，减去空白溶液吸光度以校正读数。以溶液铜含量（mg/25ml溶液）对吸光度作标准曲线。
2.7结果的表示和计算
结果以每千克试样铜含量(mg/kg)表示。结果按下式计算：Cu(mg/kg)_ m X 1000
式中：m—标准曲线上查得的试样铜含量mg；m——试样质量,g。
附加说明：
本标准由化学工业部北京橡胶研究设计院归口。本标准由北京橡胶研究设计院负责起草。本标准主要起草人吴佩芝、张秀亭。
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