【国家标准(GB)】 轻质烯烃中微量硫的测定 氧化微库仑法

中华人民共和国国家标准
轻质烯烃中微量硫的测定
氧化微库仑法
Light olefins for industrial use-Determination of traces of sulfur-Oxidatlve microcoulometric method1主题内容与适用范围
本标雅规建了以氧化微库仑法测定轻质烯中微情硫的含或。GR 11141—89
#￥ GH 3397—82
GB 60198:5
本标准适用轻质烯烃（C，～C,）I中微比硫的测定。检测浓度范围.5～100ng/kg。2引用标准
GB 676
化学试剂冰酸
GB1272
花学试剂碘化钾
GB 6601
GB7715
GB7716
3方法原理
【业用裂解碳四液态采样法
1业用乙烯
1业用内烯
武样出载气带人燃烧管与氧气混合并燃烧，碳氢化会物燃烧生成氧化碳和水，其中微量硫人部分转化为氧化硫（小部分成氧化硫），燃烧产物随后进人滴定池，与电解液碘三离：（1）发非如下度距：
SO,+1.+H0--+SO,:31+2H
1电辨液中碘离子（I，）被消耗，指小电极对间的电位差发生变化，随即电解电极对有相应电流通过，在阳极表面发作如下反应：31
当电解的碘离子（1；），使电解液中碘三离子（，）复到测定前的浓度时，电解电极停正1作。比时所消耗的总电量是试样中硫含量的个测定值。根据法拉第电解定律及通过标样的标定即可算出试样的硫含比。
4试剂和溶液
本方法所用试剂除特殊规定外，均为分析纯试剂。4.1 碘(.2011)。
4.2异率烧或正质能：无硫。
4.3蒸谢水：临月前煮洲脱氧或次燕馏水4.4载气：氮，纯度99.99%以1.。中国石油化工总公司1989-03-17批准1990-0±01实施
4.5反应气：氧气，纯度99.99%以上GB 11141-89
4.6电解液：称取0.5g碘化钾（GB1272），1.6g叠氮化钠（NaN，）置1000mI.棕色容瓶，加蒸馏水（4.3）少许，再用移液管人5mL冰乙酸（GB676），用然馏水稀释至刻度，摇勺，放在阴凉处或冰箱备用。使用期不得超过三个月。4,7有机硫标准溶液：称取延电的噻吩或基硫，准确至0.0001多用异辛烧或止康烷14.2】稀释至定体积，摇划备用。弥准溶液硫含乱按式（1）部算：X - m×32.07×10°a
式，￥一，标准溶液中硫贪趾，μt
-吩或」基硫的质虽，乌，
一壤吩或「基硫的纯度，%，
一正产炼或止庚烷所稀释至的体积，mL；噻吩或「基硫分了量，
32.07-一硫的谅量。
5仪器和设备
5.1微库仑仪
（任何能满足硫的最小检测浓度0.5mg/kg的微库仑仪均可使用，具结构如图1所示。图1
1—燃烧炉，2—燃烧节，3—滴是池：4电磁搅拌器;5一微阵仑计，6数据处理装置
5.1.1燃烧灿：燃烧护山温度能谢节整制的一个不同电加热区组成。预热区温度要保证试样究全汽化：燃烧区温度保证试样燃烧完并尽可能有利于二氧化硫的生成；出口区温度保证试样燃烧牛成的产物无变化地进人滴定池。
5.1.2行处燃烧管：燃烧管装有燃烧炉内，试样注人口用硅橡胶毯密封，出口与滴定池进气口柏连。5.1.3滴定池：曲玻璃烧制而成，池盛有电解液（4.6），并括人-对电解电极利1-对指小电极。5.1.4微体仑让利数据处理装。
5. 2注射器
气体进样用1mL和5mL医计注射器，或气体进样装置。GB 11141 -89
液依进样用10L微虽注射器，注射器针头长度应能达到预热以。5.3采样器
5.3.1不锈钢材质的采样钢瓶，1作压力为19.6MPa，供采取乙烯试样用。5.3.2不锈钢材质的采样钢瓶，1作压力为3.9MPa，供采取内烯及碳四烯焰试样用。5.4汽化装置
5.4.1恒温水浴：温度控制在i0～别。5.4.2加热管：内径为3mm，长度为2m的不锈钢背。中测定步聚
6，1仪器操作
，1.1将洗净、烘下的石英燃烧管装人燃烧炉内，连接载气和反应气管线。6.1.2用电解液（4.6）冲洗滴定池2~3次，然后将电解液注人滴定池中，液面应高电极5~10mm。放人搅拌了，并将滴定池置下电磁搅桦器上，再将滴定池进口与燃烧管出相连接。最后将指示电极对和电解电极对的引线分别接至微库仑计的相应接端户。6.1.3接通电源与气源，并将炉温气体流基及微库仑计调节至所需的操作条件，其典型示例如表！。6.1.4开电磁搅拌器的电源，调节搅拌速度至形成轻微旋满。侯指示电极对问电位差恒定1作电你后，即可进行如下测。
皮成气（氧）流速，切Lmin
载“（氢）流唑。ml，min
燃烧护温度，（
预热区
编F、mV
14u~160
，计：根期所川仪器不同、操作条件可有较人签算（见附录A），值国收率必预达到%95：之间。6.2校正
每次分析试样前均需用与待测试样硫含业相近的有机流示准溶被（4.7）进行楼正，以测定硫的[收率。
先用10μ1微量注射器吸取约8μ1.的有机硫标准溶液，擦1针头，然后将针芯慢慢拉出，直至液体与空气交界的弯几面对准在1μL刻度处，记下针芯端位置的读数（V，）。进样别针头-要插至预热区x，并匀速（4～5μL/min）逃样，至针芯接近1μ刻度时停止进样，拉出针芯，使液休和空气的弯月面再次对准在1μL处，记！下芯端位胃的读数（）。进样后，指示电极对间的电位差发生变化，滴定至恢复原来的！作电位，记！库仑计读数。硫的回收率F（%）按式（2）诈筑：F=
一行机硫标准瓷液（4.7）！硫的含#，ng/u，武中：X
所微库仑计显示的梳含靠，ng，·（2）
注入的有机硫标准溶液体积，。-.
每个标炸充少适测是立次，取其间收率的算术平均值作为校正因了。叫收率成在759，一95%之间。Www.bzxZ.net
6.a取样及试样中硫含量的测定
6..1取样
GB11141—89
乙烯取样按GB77151中2.2条之规定进行。丙烯取样按GB7716中2.2条之规定进行。碳四烯烃取样按GB6601的规定进行。6.3.2液体样品的汽化
液态试样需经汽化后方可进行硫含鼠的测定。按图2接上采样钢瓶，开启其下端阀门，让试样流入不锈钢加热盘管，恒温水浴控制在60～80℃，以保证试样完全汽化。气态试样收集于样品容器4中供测定用。
1—液化石油气采样器（钢瓶2—恒温水浴槽（6080℃）3加热盘管，4一样品容器，5一洗气瓶9.3.3试样量
根据试样中欲测硫含最范围，应按表2所示采取适最试样。表2
硫含蛋，mg/ kg
1 ~ 10
10-100
6,3.4测定
用5mL医用注射器从样品容器中抽取气态试样。取样最，naL.
取样时，先用试样气置换3～5次后再行取样，记下体积读数（V）后勾速进样（2～3mL/min），满定并记下库仑计读数（ng）。我：为趣免不同浓度的含缺对针简的污染，对浓度差别较大的试样或标催液，微妊注射器利针简要区别专用。7计算
GB 11141—89
试样硫合量按式（3）或式（4）计算：X =
W(273 +1) × 101 325 × 22 410V×273×p.M -F×103
W(273+I)
V×8317.6× P.M.F
式4：X-—试样硫含鼠，ng/ml.，一试样硫含量，ng/mg1
W—微库仑计显示的硫含，ng
一注人的汽体试样体积，mL，
一硫的回收率、：
p一大气压，Pa
一试样温度，℃；
试样的度尔质量，/mol，
气体用想状态换算系数，
结果的表示
分析结果
.....( 3)
++++++++-(4]
对任-轻质烯烃试样均需以重复测定一次的算术平均值表示其分析结果。8.2重复性
同一操作人员使用同一台仪器，对同一样,品在相间条件下相继进行两次重复试验，其结果应符合表3的规定。
9报告
> 10 ~ . 100
报告应包括以下内容：
有关样品的全部资料，批号、采样口期、时间，采样地点等：a
b.测定结果
在试验中观察到的异常现象
d。不包括在本标准的任何操作及自由选择的操作条件的说明。GB 11141--89
附录A
WKL-1型定硫仪的操作条件
（参考件）
由丁各厂商生产的微库仑仪在结构上有所差异，因此使用者可按仪器说明书的技术要求确定操作条件，如WKL1型定硫仪可乘用如下操作条件。A1电解液配制
称取0.5g碘化钾置于1000ml.棕色容量瓶中，加蒸馏水少许，再用移液管注人10%乙酸溶液4mL，用蒸馏水稀释至亥度，摇勾，放在阴凉处或冰箱中备用。使用期不得超过一个月。A2操作替数
反应气（氧）流速，mLmin
载t（氮）流逆，mL/min
燃烧炉温度，
预热区
燃烧区
.作电价，mV
附加说明：
本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会提出。本标准出上海石油化上研究所技术归口。本标准由上海石油化.1.总化1--」负责起草。本标准主要起草人葛振祥、沈红。40
270~290
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