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【国家标准(GB)】 石油产品总硫含量测定法 灯法
本网站 发布时间:
2024-07-15 23:36:19
- GB/T11131-1989
- 已作废
标准号:
GB/T 11131-1989
标准名称:
石油产品总硫含量测定法 灯法
标准类别:
国家标准(GB)
标准状态:
已作废-
发布日期:
1989-03-31 -
实施日期:
1990-04-01 -
作废日期:
2005-10-14 出版语种:
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部分标准内容:
中华人民共和国国家标准
石油产品总硫含量测定法
Petroieum products-Determinatlon oftotal sulfur content --Lamp methodGB 11131-8
本标准参照采用国际标准ISO2192一1984《石油产品总硫含画测定法(灯祛)》。1主题内容与适用范围
本标准规定了用燃灯法测定石油产品总硫含盘的方法。本标准分直接燃烧法和混合燃烧法。本标准适用于测定总流含单大于0.002%(m/m)的液体石油产品。当试样中碰含最低于0.002%(切/m)时,可参考附录B用硫酸锁浊度测寇法进行测定。直接燃烧法用于分析汽油、柴油、石脑油以及在有灯芯的灯中能够完全燃烧的其他液体石油产品。混合燃烧法用于分析粗柴油、馏分燃料油、高硫含量的石油产品以及其他许多不能被直接燃烧法完全燃烧的不油产品!它不适用于分析重残渣油,例如残潼燃料油以及沥背和焦炭。对于汽油中的铅抗爆剂燃烧时所生成的少量酸需进行校正。汽油中正常存在的磷化合物对测定无F扰。当其他求源的酸性或碱性元素有着相当的浓度时,因没有进行校正,用滴定法测定时会产生干扰。
2方法要
2.1试样在密闭系统中,使用特制的灯,在规定的混合气体中燃烧,燃烧后的产物用过氧化氢溶液吸收,再以氢氧化钠标准溶液滴定吸收液。也可采用附录C中的酸钡沉淀法测定吸收液中的硫含盘。2.2另一种参考的方法是试样在空气中燃烧,用硫酸钡沉旋法定量地测定吸收液中的硫含《见附录C)
3仪器与材料
8.1仪器
3.1.1灯、灯罩、吸收器和雾滴收集器:见图1,其主要部件尺寸参数见附录A。中国石油化工总公司1989-03-17批准1990-04-01实施
GB1113189
图1灯组件简装图
1一灯罩,2一雾滴收集器;3一接真空泵管线,4一吸收器,5一多孔玻璃板;6—玻璃棒支架;7—二氧化碳-氧气进燃烧器人口,8一二氧化碳-氧气进灯罩人口8.1.2真空泵:能维持抽气速度为240L/min。3.1.3滴定管:10mL。
8.1.4吸量管:5,10,20mL各一支。3.1.6管线系统:由一个带调节装置、调节阀的真空管线(见图2)和一个在控制压力下能提供大约70%(V/V)二氧化碳和30%(VV)氧气混合气体的双路管线(燃烧器和灯罩)组成。真空管线出口接一个具有足够容量的真空泵,使通过每个吸收器的气流稳定在3L/min左右时,保持真空管线压力恒定在低于大气压4kPa(400mm水柱)左右。在灯罩管线中的混合气体应稳定在100~200Pa(10~20mm水柱)左右,燃烧器管线压力大约稳定在2kPa(200mm水柱)左右。图2为全套装置。
GB1118189
图2二氧化碳-氧气管线和灯系统图1、7一收集器,2—真空管线:3一还力调节器,4一所力计,5—接真空#6一流量计,.8一真空调节器;9一减乐阀,10—二氧化碳人1,11--氢气人口:12一加热器13-灯罩管线;14-相多孔玻璃板15—燃烧器管线;16一燃烧器控制闷:17-灯罩控制阀:18—灯装雷1
19-洗涤器:20—真空调节阁
注:①用标准成套仪器时,A处压力为70kPa;B处压力为3okPa。②图中压力调节器3和真空调节器8中所标尺十为细披璃管下口到外液面的高度,图中K力计4中所标尺寸为细玻璃管液面与外液高度之表。3.2材料
8.2.1灯芯:清洁的、末用过的优质本色细棉纱。3.2.2胶管;无硫。
本标准所用试剂,纯度均为分析纯,水为蒸馏水。4.1异辛烷或正庚烷或无水乙醇:硫含量低于0.001%(m/m),用作稀释剂。4.230%过氧化氢。
4.3氢氧化钠。
4.495%乙醇。
4.5指示剂
GB 11181-e
4.5.1甲基红紫指示剂:配成约0.1%活性组分的水溶液。注:甲基红紫指示剂不能用甲基紫代替。4.5,2混合指示剂
预先配制0.1%溴甲酚绿乙醇溶液和0.2%甲基红乙醇溶液。使用时,用三份体积的溴甲酚绿乙醇溶液和一份体积的中基红乙醇溶液混合而成。4.6二氧化碳:纯度不低于99.5%(V/V)4.7氧气:纯度不低于99.5%(V/V)。5.准备工作
5.10.05mol/L氢氧化钠标准溶液的配制及标定,5.1.10.05mo1 /L氢氧化钠标准溶液的配制将氢氧化钠配成饱和溶液,注人内壁敷有石蜡的玻璃瓶或塑料桶中,密闭放置至溶液澄清,取上层清液备用。量取2.8mL氢氧化钠饱和溶液,注入1000mL容鼠瓶中加蒸馏水稀释至刻度,混勾。6.1.20.05mol/L氢氧化钠标准溶液的标定称取于105~110℃干燥至恒重的基准苯二甲酸氢钟0.3名,称准至0.0002g。溶于80mL水中,加热至沸腾,加人2~3滴1%酚酥指示剂,用0.05mo1/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液皇标准粉红色此内容来自标准下载网
注:标准色配制:量取80mLpH值为8.5的缓冲溶液,加人2~3滴1%酚融指示剂。5.1.3氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度c(mol/L)按式(1)计算:C=0.2042V
式中,m一苯甲酸氢钾的质盘,名,V—滴定所用氢氧化钠溶液体积,mL;0.2042—苯二甲酸氢钾的烹摩尔质。(1)
5.2过氧化氢溶液配制:取30%过氧化氢配制成1:19(V/V)水溶液,忙存于深色带盖玻璃瓶内备用:
5.3仪器组装:
按图2所示组装仪器。首次组装时,向每个吸收器内加入30±2mL水,启动真空泵。当灯罩出口通大气时,调节真空管线和灯装置之间的每个阀,使通过每个吸收器的空气流速为3L/min左右。同时应保持真空管线压力低于大气压4kPa(400mm水柱)左右。当所有的真空管线和灯装置之间的阀调节完后,倒出吸收器中的水,此时,仪器各部压力和真空调节器液面高度如图2所示。在操作期间,应保持有少量气体缓慢通过真空调节器液面。注,①真空管线与灯装置之闻的阀调好后,其开度应固定。②洗漆器和压力调节器均装入500mL过氧化氢溶液,并一周更换“次,或当浒液体积期显减少时,随时更换。
5.4在使用之前,首先中和过氧化氢溶液。试验时每个吸收器用30mL,根据试验所需要的吸收器的数月,把全部需用的过氧化急溶液倒入烧杯,每100mL过氧化氢溶液加人1滴甲基红紫指示剂或混合指示剂,然后逐滴加入氛氧化钠标准溶液;直到颜色由红变成浅绿为止。5.在每个吸收器中加人刚中和好的过氧化氢溶液(5.4)30±2mL。另外,每批试样都要再准备一个吸收器做空白操作用。
5.6按图1把全部灯罩、吸收器及雾滴收集器安装好,用无硫胶管和相应的管线连起来,用软木塞把灯窜开口塞住。
GB 11131—89
6.7关闭燃烧器控制阀,完全打开真空调节阀,将真空管线的压力调节到低于大气压4kPa(400mm水柱)左右,接通二氧化碳和氧气。注,二氧化碳和氧气的流速,应根据需要预先计算好,打开气瓶后使两者均稳定在所需的流速上。注意:当试样燃烧时,如果二氧化碳中断而氧气继续流人,则会发生爆炸,建议安装报警装置。5.8调节灯罩管线控制阀,使通过吸收器的气流速度达到要求时,压力调节器上仅有少量二氧化碳一氧气通过,同时只有少量空气进人真空调节器。灯罩管线的压力要稳定在100200Pa(10~20mm水柱)。为此,必须小心地调节真空调节器和真空泵人口阀。5.9把灯芯剪成300mm长,并根据试样确定灯芯数目。然后,把灯芯对折成150mm长,用一个金属小钩将灯芯拉入燃烧露内管,用剪刀修齐,使之与燃烧器顶部基本齐平。用于高挥发性试样的灯芯要致密些,灯芯位置要低丁燃烧器顶部若干毫米。如果试样挥发太快,刚应在冰水中冷却。对于低挥发性试样,灯芯相应要疏松些,有时还要加热试样。每次试验都要认真清洗燃烧器,并更换新灯芯。6·试验步骤
6.1直接燃烧法
6.1.1按照表1给予的参考量用吸童管向每个烧瓶内加试样,把装好灯芯的燃烧器插人烧瓶中,用编好号的塞了将其塞严。称册每一个烧瓶和它的燃烧器及灯芯、塞子的总质量,称准至0.005g,然后按下列步骤点燃、调节每一个灯。表1直接燃烧法试样量
硫含量%(m/m)
0. 05 ~ 0. 3
6.1.2.用无硫胶管将燃烧器的侧管连接到燃烧器管线上。样
6.1.3当试样浸到灯芯顶部时,用无硫火焰(酒精灯)点燃灯芯,并缓慢地往燃烧器内通燃烧气,使火焰为无烟燃烧。燃烧稳定后,把燃烧器插人灯罩。插人时,如果火焰有熄灭的趋势,应调小通往灯罩的气流。再通过调节燃烧器及灯罩的气流来调整火焰,如果火焰突然灭,灿应重新点燃。6.1.4大多数液休试样燃烧时都具有黄色辉光火焰。火焰的大小和形状与通到燃烧器的气流大小、试样的挥发性、燃烧器管内灯芯的疏密程度和燃烧器上部灯芯的位置有关。最好在燃烧开始之前,固定后两个变量,调节第一个变量,以便能通过改变二氧化碳-氧气的流速来控制燃烧的火焰。6.1.5试样开始燃烧时,先维持在低火焰下燃烧,稳定2min,当燃烧气达到衡后,再通过调节燃烧气气流使燃烧维持最大无烟火焰,并且使火焰对称、平稳。注:当发生不完全燃烧时,吸收器中的液体会剧烈地起泡。6.1.6对一些较难燃烧的试样,可适当增加燃烧气中氧气的比例,但不能大丁40.%(V/V)。6.1.了在燃烧期间,特别在后阶段,当火焰变小时,要减少通往燃烧器的气流,以防火焰熄灭。在熄灭火焰前,应使试样充分燃烧,直到烧瓶和灯芯的试样尽。6.1.B当试样烧尽而且火焰明显减小时,把燃烧器从灯累中取出,熄灭火焰并用专用的盖子将燃烧器封严,立即称量燃烧器、烧瓶、盖了及灯芯的总质量。注:这一操作很重要,如果燃烧器从灯串内取出过退,火焰在灯罩内白动熄灭,则会生成特殊的氧化物质,造成滴定终点不明显,若取出过早,试样未烧尽,结果也会不准,尤其当试样分较重时,轻质增分先燃烧了,未燃烧的重馋分中可能存有浓缩的硫化物,造成结果偏低。GB 111$1—89
6.1.9当全部试样燃烧完时,切断二氧化碳-氧气总气源,关闭灯罩控制阀和真空调节阅,使空气通过压力计流入灯罩管线,让空气通过吸收液 5min,以除去吸收液中溶解的二氧化碳。6.t.10.将灯罩和雾滴收集器用蒸馏水清洗三次,每次大约用水10ⅢL。当试样中含有铅抗爆剂时,需用热水清洗,把这些滴洗液一起加到吸收器内,按6.3条滴定。6.1.11空白试验:在直接燃烧法中,当试验开始时,取下空白吸收器的塞子,同时使二罩化碳一氧气通过该吸收器,直到同时开始的所有试样燃烧完毕为止。关闭二氧化碳-氧气气源,再按6.1.9向吸败液中通空气,按6.3条滴定该吸收液。通常学白很小,如果滴定消耗的氢氧化钠标准溶液(5.1)大于0.1mL,那么,这次试验作废,更换二氧化碳钢瓶。6.2混合燃烧法
.2.1粗柴油、馏分燃料油、高硫含的石油产品以及其他用直接燃烧法不能完全燃烧的石油产品,按表2给予的量用稀释剂(4.1)制备成含40%(m/m)试样的混合物,使该混合物尽量混合均匀。向每个烧瓶内加试样混合物,按6.1.1所述称量每一个烧瓶及燃烧器、灯芯和塞子的总质量,再按6,1.2 ~6.1.10操作。
表2混合燃烧法试样盛
碗含 量%(m /m)
6.2.2空白试验:向空白试验所用灯的烧瓶内加人同每个试样混合物所用稀释剂的量相同的稀释剂(4.1),称重后同试样一起进行燃烧。当稀释剂烧尽,灯熄灭后,要继续往空白吸收液通燃烧气,直至所有试样烧完为F.。然后,按6.1.9向吸收液中通空气5min,按6.1.10冲洗,按6.3条滴定该吸收液。如果滴定空白吸收液所消耗的氢氧化钠标准溶液大于0.1mL,则此次试验作废,并且要更换二氧化碳钢瓶。
6.吸收液的滴定
在每个吸收器中加人 3~4滴甲基红紫指示剂或混合指示剂,用滴定管向吸收液中逐滴加人0.05mo1/L的氢氧化钠标准溶液。在滴定期间,间断地把吸收液吸到吸收器顶部进行搅拌,滴定到吸收液由红变为浅绿为止。首先要滴定空白吸收液,如果空白吸收液消耗的氢氧化钠标准溶被大于0.1mL,则本次试验作废,如果空白吸收液消耗的氢氧化钠标准溶液不超过0.1mL,则再逐个滴定试样吸收液。
注:出现不完全燃烧时,通过吸收液的空气会有特殊气味,并月滴定终点不明显,此试验应作度。了计算
7.1试样的硫含量X[%(m/m)}按式(2)计算:X = 1. 603 ×-
式中:W
滴定试样吸收液所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积,mL:滴定空白吸收液所消耗的氢氧化钠标谁溶液的体积,功汇:氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度,mal/L,试样的质量,8:
转换因子。
GB111-0
.1.2对含铅抗爆剂试样的确含量X,[%(m/m)按式(3)计算,进行校正X,=X-(3.7854XY·F)
式中:F—当试样含有四乙基铅、四甲基铅或混合的烷基铅抗爆剂时,F值为0.0035。如果试样中含有航空铅抗爆液,F值为0.0015折Y—试样铅含量,g/L
X—按式(2)计算的试样硫含量,%(m/m);3.7854—经验数据。
8精密度
按下述规定判断测定结果的可靠性(95%置信水平):8.1重复性:同一操作者重复测定两个结果之差不应大于0.005%(m/m)8.2再现性;不同实验室各自提出的两个结果之差不应大于0.010+0.025x。其中文为不同实验室提出的两个结果的算术平均值。9报告
取重复测定两个结果的算术平均值作为该试样的硫含量A1用于非芳烃试样的烧瓶和燃烧器GB11181-89
附录A
仪器详图
(补充件)
应使用耐化学腐蚀的玻璃灯,包括一个25mL的锥形烧瓶和如图A1所示尺寸的燃烧器。燃烧器由两个同心玻璃管组成,外管有一个侧臂和可互换的锥形玻璃接口,用于燃烧器和烧瓶以及灯罩的连接。燃烧器的两根管子上端应磨平,并且都在同一平面上。在燃烧器的底部有一个1mm的开口,使灯罩和燃烧器之间的压力平衡。当与灯罩连接时用橡皮筋或弹簧套住烧瓶和灯罩之间的玻璃挂钩,以固定灯的位置。
A2灯罩
一个耐化学腐蚀的玻璃灯罩,尺寸如图A1所示,并且具有可互换的锥形玻璃接口,用于连接灯罩和雾滴收集器,在吸收器中较大的球泡部分应该熔接平均孔径为150~200um的烧结多孔玻璃板。烧结多孔玻璃板应具有这样一个多孔性,即当吸收器中装50mL水,以3L/min速度朝正方向通空气时;吸收器两边的压差为1.5~2.3kPa并且空气逸出均匀。A3雾滴收集器
耐化学腐蚀的玻璃收集器,其大小尺寸如图A1所示,并且有可互换的锥形玻璃接口,用于连接吸收器。
A4管线系统
真空管线,燃烧器管线以及二氧化碳-氧气混合气气源管线如本标准图2所示,所用的气体来自商品钢瓶。用两个调节阀把气体压力调至70±10Pa,以稳定气体压力。二氧化碳在调节阀前要通过一个热交换器,以防阀被冻凝。用两个校正过的转子流量计来标明混合气体的比例及流速。连接灯罩管线与灯罩的管子,其内径不应小于6.5mm,以防止不必要的气流阻力。洗涤瓶的容量约为1L。外争8
外.2± 0.2
坏形空间
(钻孔)
标准烧瓶和燃烧器
外要26
GB11131-89
球外中
A0期罩型
雾滴收集器
B~9实心
由任何适合的支架固定其位量
腰收器
图A1仪器详图
1一多孔玻璃板:2一带有相隔180玻璃哟的25mL烧瓶19一三个玻璃珠撑着焊封的内外管;(4一玻璃钩相隔180°(向后转90°)注:应使用锥体14/10,24/40或相同大端直径的等当的标准接头。B1适用范围
GB 111 89
附录B
微量硫的分析方法(分光光度计法)(参考件)
本附录叙述的分光光度计法是灯法硫的延伸,用于分析碗含量低至5m8/kg的试样。本方法不适用于分析硫含量低于300mg/kg的含铅抗爆剂的液体试样。B2方法概要
按本标准所述,燃烧适当量的试样。由硫酸钡沉淀物来测定吸收液中硫酸根离子的浓度。用添加乙醇和丙三醇来稳定沉淀物的悬浮液,再用分光光度计或滤色光度计测量其浊度。B3试剂
Ba.195%乙醇,分析纯。
斑.2丙三醇(甘油):分析纯。B3.2.1亡醇-丙三醇混合物的配制把两份体积的乙醇[95%(V/V)]和-份体积的丙兰醇进行混合。B3.3二水氯化钊(BaCl,2H,O),结晶状,如果需要磨碎,则通过850μm筛目和600um筛自的筛子,留取600~800um之间的筛分。江:二水氯化钡晶粒的大小是影响溶液独度的一个重婴因素。B3.4盐酸:分析纯。
B3.4.11:12盐酸溶液的配制
把77mL盐酸加人1000mL容量瓶中,并用去离子水(B3.6)稀释到刻线。B8.4.21:215盐酸溶液(1*215)的配制向一个1000mL的容星瓶中加入60mL1:12盐酸溶液(B3.4.1),并用去离子水稀释到刻线。B3.5硫酸:分析纯。
B3.5.10.1g硫/L硫酸标准溶液(1mL相当于0.100mg硫)的配制准确地用去离子水将6.24±0.01mL的1m01/L硫酸溶液稀释至1000mL。为检验稀释浓度,用大约相间浓度的氢氧化钠标准溶液进行标定。如果需要,-则调节酸的浓度,使每毫升溶液相当于0.100mg硫。
.6去离子水:将水渗滤过个混合阴阳离子交换树脂柱。注,使用一个简单的电导仪对去离子水进行测定,以便及时更换离子交换树脂。B4仪器
B4.1分光光度计:最好选用有效谱带的宽度约50nm的分光光度计,并H装备有在450nm处对蓝色灵敏的光电管式分光光度计,或者如B4.2所述。B4.2滤光光度计:装有在425nm附近有最大透光率的滤光片的滤光光度计。B4.8吸收池:最好选用光程为50mm的吸收池。使用中,池了可能形成一层膜。为了除去这层膜,用软刷子懿清洁剂进行洗涤。在清洗后,用去离子水彻底清洗。往:本附冰假定,在每~个50mm吸收池中测定50mL溶液时,每0.1mg硫其吸收值变化约为0.100。若用光程GB 11131-89
较短的吸收池,则光学精确度按比例变差。B4.4人子:能够取得0.30±0.01g二水氯化钡即可。B4.5磁力搅拌器:带有壳体外层包有聚四氟乙烯的、长约30mm的搅拌棒。B4.6灯组件:如附录A中所述,全部备件包括烧瓶、燃烧器、灯罩、吸收器和雾滴收集器。85校准
B5.1,用滴定管向八个50㎡L容量瓶4分别加人0.25,0.50,0.75,1,00,1.50,2.00,3.00和5.00mL硫酸溶液,向每个容量瓶中各加人3.0mL盐酸溶液(B3.4.1)用水稀释到刻线并充分地癌合。以类似的方法准备一个试剂空白标准,但不加硫酸溶液。:Bs.2把每个容量瓶中的全部溶液各倒人一个100mL烧杯中,用移液管加人10±0.1m.L乙醇-两三醇混合物,在磁力搅拌器上搅拌3min。选择一个合适的搅拌速度,以不使试样溅出为宜。在试验过程中要保持这个速度。
B5.3’让:溶液静止4min后,将其转移到吸收池,在分光光度计或滤光光度计上测定最初的吸收值,并且用去离子水作为参比物。
B5.4再次把溶液倒入烧杯中,通过称重或者用勺子加人0.30±0.01g二水氮化钢,用磁力搅拌器搅拌3min,再静置4min,将其转移到吸收池巾,并测定其相对于水的吸收值。B5.5按照B5.2,B5.3,和B5.4所述的步骤测出试剂空白读数,即从加人三水化钡后所得的吸收值减去最初吸收值。这个读数不应超过0.005。B5.6从按照B5.4所测得的吸收值减去最初的吸收值和试剂垫自试验读数,得到每个标准溶液的净吸收值。用每个标准溶液的净吸收值对即切L溶液中硫的毫克数作图,得到一条通过颜点的平滑的曲线。B5.7每天做一次测定来检查校准曲线产生的偏移。B6试验步骤
BB.1试样的燃烧:准备燃烧装置,并根据试样的预期硫含量,燃烧5~30g试样。按照主标准5.3一6.3所述过程进行操作。可以省去最初中和过氧化氢溶液(本标准5.4)和最后从吸收液中除去溶解的二氧化碳(本标准6.1.9)步骤。把燃烧气通人一套装置中的一个吸收器中作为空气纯度的空白。微量分析所用的玻璃仪器要单独存放,以防止其它来源的任何可能的污染。把吸收液及洗涤雾滴收集器和灯罩的清洗液一并移到一个250mL的烧杯中,清洗吸收器2~3次,每次用10mL水,其洗涤液也合并到烧杯溶被中。
注:1)分析用试样量必需选择好,使其能够在吸收器+产生0.15~2.6mg硫范出内,这样以后就可以直接来用B6.3和B6.4所述的步骤进行分析,同时也避免均小于五分之一吸收溶液进行分折的必要性。当试样硫含最约为15m./kg或更低时,至少要烧30g试样。为了适应燃烧人量的试样,必须用适当体积的燃烧器、烧瓶来代25mL标准烧瓶。相应地灯恶应使用180mm长的,吸收液应是50土3mL过氧化氢溶液。B6.2在电热板上蒸发吸收液,便吸收液体积减少到20mL左右。然后把该溶液定量地转移到50mL容量瓶中,用少量水清洗烧杯若干次,取3mL盐酸溶液(B3.4.1),加到容量瓶中,用水稀释到刻线,并充分地混合。
B6.3如果已知吸收液的硫含量低于0.5mg,那么容量瓶里的全部溶液都要用来分析。如果硫含量未知或估计超过0.5mg,则就将10mL溶液转移到第二个容量瓶中,用盐酸溶液(B3.4.2)把这两个容量瓶稀释到刻线。首先使用较稀的溶液,如果硫含量的确少于0.05m,则再用较浓的溶液。制备一个类似于分析用溶液的燃烧气空白稀释溶液,按B6.4叙述的步骤分析该溶液。B6.4把50mL容量瓶中的全部待分析溶液倒人100mL烧杯中,并按B5.2,B5.3和B5.4叙述的步骤进行操作。用同样的方法处理燃烧气空白试验,从加入二水氯化锁后的吸收值减去初始的吸收值,得到燃烧气-试剂的空白试验读数。
GB 1113 1—89
在如果空白试验读数超过0.020,就会降低方法的精密度。这时要单独做个试剂的分析,以便确定是燃能还是试剂有问题。将30mL过氧化氢溶液(5.2)加人50mL容量瓶中,用盐酸溶液(B3.4.2)稀释至刻线,并按B5.5进行操作。如果空白试验读数越过0.010,那么所得结果认为是不可的。B6,5从加人二水氯化锁后得到的吸收值减去最初的吸收值和燃烧气吸收值得到分析溶液的净吸收值6.6根据校准曲线(B5.6),把净吸收值换算为硫的毫克数。B计算
试样的硫含量X,(mg/kg)按式(B1)计算:x,
式中:m?
一从校准曲线读出的硫含量,mg一燃烧试样的质量,g
V-—分析用吸收液占总溶液的分数。精密度
×1000
按下述规定判断测定结果的可靠性(95%置信水平)B邵B.1重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表B 1 所示数值。表B1
5 ~ 80
80 ~28 0
其中文,为重复测定两个结果的算术平均值。重
(0.01x,) +8.5
晚.2再现性:不间实验室自提出的两个结果之差不应大于表B2所示数值。表B2
5~125
125~280
其中x,为不同实验室提出两个结果的算术均值。附录C
空气燃烧试样(画量法)
(奓考件)
C1.适用范围
本附录规定了用硫酸钡重量法来测定石油产品的总硫含量。现
0.145x,
(0.508X)-45.4
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石油产品总硫含量测定法
Petroieum products-Determinatlon oftotal sulfur content --Lamp methodGB 11131-8
本标准参照采用国际标准ISO2192一1984《石油产品总硫含画测定法(灯祛)》。1主题内容与适用范围
本标准规定了用燃灯法测定石油产品总硫含盘的方法。本标准分直接燃烧法和混合燃烧法。本标准适用于测定总流含单大于0.002%(m/m)的液体石油产品。当试样中碰含最低于0.002%(切/m)时,可参考附录B用硫酸锁浊度测寇法进行测定。直接燃烧法用于分析汽油、柴油、石脑油以及在有灯芯的灯中能够完全燃烧的其他液体石油产品。混合燃烧法用于分析粗柴油、馏分燃料油、高硫含量的石油产品以及其他许多不能被直接燃烧法完全燃烧的不油产品!它不适用于分析重残渣油,例如残潼燃料油以及沥背和焦炭。对于汽油中的铅抗爆剂燃烧时所生成的少量酸需进行校正。汽油中正常存在的磷化合物对测定无F扰。当其他求源的酸性或碱性元素有着相当的浓度时,因没有进行校正,用滴定法测定时会产生干扰。
2方法要
2.1试样在密闭系统中,使用特制的灯,在规定的混合气体中燃烧,燃烧后的产物用过氧化氢溶液吸收,再以氢氧化钠标准溶液滴定吸收液。也可采用附录C中的酸钡沉淀法测定吸收液中的硫含盘。2.2另一种参考的方法是试样在空气中燃烧,用硫酸钡沉旋法定量地测定吸收液中的硫含《见附录C)
3仪器与材料
8.1仪器
3.1.1灯、灯罩、吸收器和雾滴收集器:见图1,其主要部件尺寸参数见附录A。中国石油化工总公司1989-03-17批准1990-04-01实施
GB1113189
图1灯组件简装图
1一灯罩,2一雾滴收集器;3一接真空泵管线,4一吸收器,5一多孔玻璃板;6—玻璃棒支架;7—二氧化碳-氧气进燃烧器人口,8一二氧化碳-氧气进灯罩人口8.1.2真空泵:能维持抽气速度为240L/min。3.1.3滴定管:10mL。
8.1.4吸量管:5,10,20mL各一支。3.1.6管线系统:由一个带调节装置、调节阀的真空管线(见图2)和一个在控制压力下能提供大约70%(V/V)二氧化碳和30%(VV)氧气混合气体的双路管线(燃烧器和灯罩)组成。真空管线出口接一个具有足够容量的真空泵,使通过每个吸收器的气流稳定在3L/min左右时,保持真空管线压力恒定在低于大气压4kPa(400mm水柱)左右。在灯罩管线中的混合气体应稳定在100~200Pa(10~20mm水柱)左右,燃烧器管线压力大约稳定在2kPa(200mm水柱)左右。图2为全套装置。
GB1118189
图2二氧化碳-氧气管线和灯系统图1、7一收集器,2—真空管线:3一还力调节器,4一所力计,5—接真空#6一流量计,.8一真空调节器;9一减乐阀,10—二氧化碳人1,11--氢气人口:12一加热器13-灯罩管线;14-相多孔玻璃板15—燃烧器管线;16一燃烧器控制闷:17-灯罩控制阀:18—灯装雷1
19-洗涤器:20—真空调节阁
注:①用标准成套仪器时,A处压力为70kPa;B处压力为3okPa。②图中压力调节器3和真空调节器8中所标尺十为细披璃管下口到外液面的高度,图中K力计4中所标尺寸为细玻璃管液面与外液高度之表。3.2材料
8.2.1灯芯:清洁的、末用过的优质本色细棉纱。3.2.2胶管;无硫。
本标准所用试剂,纯度均为分析纯,水为蒸馏水。4.1异辛烷或正庚烷或无水乙醇:硫含量低于0.001%(m/m),用作稀释剂。4.230%过氧化氢。
4.3氢氧化钠。
4.495%乙醇。
4.5指示剂
GB 11181-e
4.5.1甲基红紫指示剂:配成约0.1%活性组分的水溶液。注:甲基红紫指示剂不能用甲基紫代替。4.5,2混合指示剂
预先配制0.1%溴甲酚绿乙醇溶液和0.2%甲基红乙醇溶液。使用时,用三份体积的溴甲酚绿乙醇溶液和一份体积的中基红乙醇溶液混合而成。4.6二氧化碳:纯度不低于99.5%(V/V)4.7氧气:纯度不低于99.5%(V/V)。5.准备工作
5.10.05mol/L氢氧化钠标准溶液的配制及标定,5.1.10.05mo1 /L氢氧化钠标准溶液的配制将氢氧化钠配成饱和溶液,注人内壁敷有石蜡的玻璃瓶或塑料桶中,密闭放置至溶液澄清,取上层清液备用。量取2.8mL氢氧化钠饱和溶液,注入1000mL容鼠瓶中加蒸馏水稀释至刻度,混勾。6.1.20.05mol/L氢氧化钠标准溶液的标定称取于105~110℃干燥至恒重的基准苯二甲酸氢钟0.3名,称准至0.0002g。溶于80mL水中,加热至沸腾,加人2~3滴1%酚酥指示剂,用0.05mo1/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液皇标准粉红色此内容来自标准下载网
注:标准色配制:量取80mLpH值为8.5的缓冲溶液,加人2~3滴1%酚融指示剂。5.1.3氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度c(mol/L)按式(1)计算:C=0.2042V
式中,m一苯甲酸氢钾的质盘,名,V—滴定所用氢氧化钠溶液体积,mL;0.2042—苯二甲酸氢钾的烹摩尔质。(1)
5.2过氧化氢溶液配制:取30%过氧化氢配制成1:19(V/V)水溶液,忙存于深色带盖玻璃瓶内备用:
5.3仪器组装:
按图2所示组装仪器。首次组装时,向每个吸收器内加入30±2mL水,启动真空泵。当灯罩出口通大气时,调节真空管线和灯装置之间的每个阀,使通过每个吸收器的空气流速为3L/min左右。同时应保持真空管线压力低于大气压4kPa(400mm水柱)左右。当所有的真空管线和灯装置之间的阀调节完后,倒出吸收器中的水,此时,仪器各部压力和真空调节器液面高度如图2所示。在操作期间,应保持有少量气体缓慢通过真空调节器液面。注,①真空管线与灯装置之闻的阀调好后,其开度应固定。②洗漆器和压力调节器均装入500mL过氧化氢溶液,并一周更换“次,或当浒液体积期显减少时,随时更换。
5.4在使用之前,首先中和过氧化氢溶液。试验时每个吸收器用30mL,根据试验所需要的吸收器的数月,把全部需用的过氧化急溶液倒入烧杯,每100mL过氧化氢溶液加人1滴甲基红紫指示剂或混合指示剂,然后逐滴加入氛氧化钠标准溶液;直到颜色由红变成浅绿为止。5.在每个吸收器中加人刚中和好的过氧化氢溶液(5.4)30±2mL。另外,每批试样都要再准备一个吸收器做空白操作用。
5.6按图1把全部灯罩、吸收器及雾滴收集器安装好,用无硫胶管和相应的管线连起来,用软木塞把灯窜开口塞住。
GB 11131—89
6.7关闭燃烧器控制阀,完全打开真空调节阀,将真空管线的压力调节到低于大气压4kPa(400mm水柱)左右,接通二氧化碳和氧气。注,二氧化碳和氧气的流速,应根据需要预先计算好,打开气瓶后使两者均稳定在所需的流速上。注意:当试样燃烧时,如果二氧化碳中断而氧气继续流人,则会发生爆炸,建议安装报警装置。5.8调节灯罩管线控制阀,使通过吸收器的气流速度达到要求时,压力调节器上仅有少量二氧化碳一氧气通过,同时只有少量空气进人真空调节器。灯罩管线的压力要稳定在100200Pa(10~20mm水柱)。为此,必须小心地调节真空调节器和真空泵人口阀。5.9把灯芯剪成300mm长,并根据试样确定灯芯数目。然后,把灯芯对折成150mm长,用一个金属小钩将灯芯拉入燃烧露内管,用剪刀修齐,使之与燃烧器顶部基本齐平。用于高挥发性试样的灯芯要致密些,灯芯位置要低丁燃烧器顶部若干毫米。如果试样挥发太快,刚应在冰水中冷却。对于低挥发性试样,灯芯相应要疏松些,有时还要加热试样。每次试验都要认真清洗燃烧器,并更换新灯芯。6·试验步骤
6.1直接燃烧法
6.1.1按照表1给予的参考量用吸童管向每个烧瓶内加试样,把装好灯芯的燃烧器插人烧瓶中,用编好号的塞了将其塞严。称册每一个烧瓶和它的燃烧器及灯芯、塞子的总质量,称准至0.005g,然后按下列步骤点燃、调节每一个灯。表1直接燃烧法试样量
硫含量%(m/m)
0. 05 ~ 0. 3
6.1.2.用无硫胶管将燃烧器的侧管连接到燃烧器管线上。样
6.1.3当试样浸到灯芯顶部时,用无硫火焰(酒精灯)点燃灯芯,并缓慢地往燃烧器内通燃烧气,使火焰为无烟燃烧。燃烧稳定后,把燃烧器插人灯罩。插人时,如果火焰有熄灭的趋势,应调小通往灯罩的气流。再通过调节燃烧器及灯罩的气流来调整火焰,如果火焰突然灭,灿应重新点燃。6.1.4大多数液休试样燃烧时都具有黄色辉光火焰。火焰的大小和形状与通到燃烧器的气流大小、试样的挥发性、燃烧器管内灯芯的疏密程度和燃烧器上部灯芯的位置有关。最好在燃烧开始之前,固定后两个变量,调节第一个变量,以便能通过改变二氧化碳-氧气的流速来控制燃烧的火焰。6.1.5试样开始燃烧时,先维持在低火焰下燃烧,稳定2min,当燃烧气达到衡后,再通过调节燃烧气气流使燃烧维持最大无烟火焰,并且使火焰对称、平稳。注:当发生不完全燃烧时,吸收器中的液体会剧烈地起泡。6.1.6对一些较难燃烧的试样,可适当增加燃烧气中氧气的比例,但不能大丁40.%(V/V)。6.1.了在燃烧期间,特别在后阶段,当火焰变小时,要减少通往燃烧器的气流,以防火焰熄灭。在熄灭火焰前,应使试样充分燃烧,直到烧瓶和灯芯的试样尽。6.1.B当试样烧尽而且火焰明显减小时,把燃烧器从灯累中取出,熄灭火焰并用专用的盖子将燃烧器封严,立即称量燃烧器、烧瓶、盖了及灯芯的总质量。注:这一操作很重要,如果燃烧器从灯串内取出过退,火焰在灯罩内白动熄灭,则会生成特殊的氧化物质,造成滴定终点不明显,若取出过早,试样未烧尽,结果也会不准,尤其当试样分较重时,轻质增分先燃烧了,未燃烧的重馋分中可能存有浓缩的硫化物,造成结果偏低。GB 111$1—89
6.1.9当全部试样燃烧完时,切断二氧化碳-氧气总气源,关闭灯罩控制阀和真空调节阅,使空气通过压力计流入灯罩管线,让空气通过吸收液 5min,以除去吸收液中溶解的二氧化碳。6.t.10.将灯罩和雾滴收集器用蒸馏水清洗三次,每次大约用水10ⅢL。当试样中含有铅抗爆剂时,需用热水清洗,把这些滴洗液一起加到吸收器内,按6.3条滴定。6.1.11空白试验:在直接燃烧法中,当试验开始时,取下空白吸收器的塞子,同时使二罩化碳一氧气通过该吸收器,直到同时开始的所有试样燃烧完毕为止。关闭二氧化碳-氧气气源,再按6.1.9向吸败液中通空气,按6.3条滴定该吸收液。通常学白很小,如果滴定消耗的氢氧化钠标准溶液(5.1)大于0.1mL,那么,这次试验作废,更换二氧化碳钢瓶。6.2混合燃烧法
.2.1粗柴油、馏分燃料油、高硫含的石油产品以及其他用直接燃烧法不能完全燃烧的石油产品,按表2给予的量用稀释剂(4.1)制备成含40%(m/m)试样的混合物,使该混合物尽量混合均匀。向每个烧瓶内加试样混合物,按6.1.1所述称量每一个烧瓶及燃烧器、灯芯和塞子的总质量,再按6,1.2 ~6.1.10操作。
表2混合燃烧法试样盛
碗含 量%(m /m)
6.2.2空白试验:向空白试验所用灯的烧瓶内加人同每个试样混合物所用稀释剂的量相同的稀释剂(4.1),称重后同试样一起进行燃烧。当稀释剂烧尽,灯熄灭后,要继续往空白吸收液通燃烧气,直至所有试样烧完为F.。然后,按6.1.9向吸收液中通空气5min,按6.1.10冲洗,按6.3条滴定该吸收液。如果滴定空白吸收液所消耗的氢氧化钠标准溶液大于0.1mL,则此次试验作废,并且要更换二氧化碳钢瓶。
6.吸收液的滴定
在每个吸收器中加人 3~4滴甲基红紫指示剂或混合指示剂,用滴定管向吸收液中逐滴加人0.05mo1/L的氢氧化钠标准溶液。在滴定期间,间断地把吸收液吸到吸收器顶部进行搅拌,滴定到吸收液由红变为浅绿为止。首先要滴定空白吸收液,如果空白吸收液消耗的氢氧化钠标准溶被大于0.1mL,则本次试验作废,如果空白吸收液消耗的氢氧化钠标准溶液不超过0.1mL,则再逐个滴定试样吸收液。
注:出现不完全燃烧时,通过吸收液的空气会有特殊气味,并月滴定终点不明显,此试验应作度。了计算
7.1试样的硫含量X[%(m/m)}按式(2)计算:X = 1. 603 ×-
式中:W
滴定试样吸收液所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积,mL:滴定空白吸收液所消耗的氢氧化钠标谁溶液的体积,功汇:氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度,mal/L,试样的质量,8:
转换因子。
GB111-0
.1.2对含铅抗爆剂试样的确含量X,[%(m/m)按式(3)计算,进行校正X,=X-(3.7854XY·F)
式中:F—当试样含有四乙基铅、四甲基铅或混合的烷基铅抗爆剂时,F值为0.0035。如果试样中含有航空铅抗爆液,F值为0.0015折Y—试样铅含量,g/L
X—按式(2)计算的试样硫含量,%(m/m);3.7854—经验数据。
8精密度
按下述规定判断测定结果的可靠性(95%置信水平):8.1重复性:同一操作者重复测定两个结果之差不应大于0.005%(m/m)8.2再现性;不同实验室各自提出的两个结果之差不应大于0.010+0.025x。其中文为不同实验室提出的两个结果的算术平均值。9报告
取重复测定两个结果的算术平均值作为该试样的硫含量A1用于非芳烃试样的烧瓶和燃烧器GB11181-89
附录A
仪器详图
(补充件)
应使用耐化学腐蚀的玻璃灯,包括一个25mL的锥形烧瓶和如图A1所示尺寸的燃烧器。燃烧器由两个同心玻璃管组成,外管有一个侧臂和可互换的锥形玻璃接口,用于燃烧器和烧瓶以及灯罩的连接。燃烧器的两根管子上端应磨平,并且都在同一平面上。在燃烧器的底部有一个1mm的开口,使灯罩和燃烧器之间的压力平衡。当与灯罩连接时用橡皮筋或弹簧套住烧瓶和灯罩之间的玻璃挂钩,以固定灯的位置。
A2灯罩
一个耐化学腐蚀的玻璃灯罩,尺寸如图A1所示,并且具有可互换的锥形玻璃接口,用于连接灯罩和雾滴收集器,在吸收器中较大的球泡部分应该熔接平均孔径为150~200um的烧结多孔玻璃板。烧结多孔玻璃板应具有这样一个多孔性,即当吸收器中装50mL水,以3L/min速度朝正方向通空气时;吸收器两边的压差为1.5~2.3kPa并且空气逸出均匀。A3雾滴收集器
耐化学腐蚀的玻璃收集器,其大小尺寸如图A1所示,并且有可互换的锥形玻璃接口,用于连接吸收器。
A4管线系统
真空管线,燃烧器管线以及二氧化碳-氧气混合气气源管线如本标准图2所示,所用的气体来自商品钢瓶。用两个调节阀把气体压力调至70±10Pa,以稳定气体压力。二氧化碳在调节阀前要通过一个热交换器,以防阀被冻凝。用两个校正过的转子流量计来标明混合气体的比例及流速。连接灯罩管线与灯罩的管子,其内径不应小于6.5mm,以防止不必要的气流阻力。洗涤瓶的容量约为1L。外争8
外.2± 0.2
坏形空间
(钻孔)
标准烧瓶和燃烧器
外要26
GB11131-89
球外中
A0期罩型
雾滴收集器
B~9实心
由任何适合的支架固定其位量
腰收器
图A1仪器详图
1一多孔玻璃板:2一带有相隔180玻璃哟的25mL烧瓶19一三个玻璃珠撑着焊封的内外管;(4一玻璃钩相隔180°(向后转90°)注:应使用锥体14/10,24/40或相同大端直径的等当的标准接头。B1适用范围
GB 111 89
附录B
微量硫的分析方法(分光光度计法)(参考件)
本附录叙述的分光光度计法是灯法硫的延伸,用于分析碗含量低至5m8/kg的试样。本方法不适用于分析硫含量低于300mg/kg的含铅抗爆剂的液体试样。B2方法概要
按本标准所述,燃烧适当量的试样。由硫酸钡沉淀物来测定吸收液中硫酸根离子的浓度。用添加乙醇和丙三醇来稳定沉淀物的悬浮液,再用分光光度计或滤色光度计测量其浊度。B3试剂
Ba.195%乙醇,分析纯。
斑.2丙三醇(甘油):分析纯。B3.2.1亡醇-丙三醇混合物的配制把两份体积的乙醇[95%(V/V)]和-份体积的丙兰醇进行混合。B3.3二水氯化钊(BaCl,2H,O),结晶状,如果需要磨碎,则通过850μm筛目和600um筛自的筛子,留取600~800um之间的筛分。江:二水氯化钡晶粒的大小是影响溶液独度的一个重婴因素。B3.4盐酸:分析纯。
B3.4.11:12盐酸溶液的配制
把77mL盐酸加人1000mL容量瓶中,并用去离子水(B3.6)稀释到刻线。B8.4.21:215盐酸溶液(1*215)的配制向一个1000mL的容星瓶中加入60mL1:12盐酸溶液(B3.4.1),并用去离子水稀释到刻线。B3.5硫酸:分析纯。
B3.5.10.1g硫/L硫酸标准溶液(1mL相当于0.100mg硫)的配制准确地用去离子水将6.24±0.01mL的1m01/L硫酸溶液稀释至1000mL。为检验稀释浓度,用大约相间浓度的氢氧化钠标准溶液进行标定。如果需要,-则调节酸的浓度,使每毫升溶液相当于0.100mg硫。
.6去离子水:将水渗滤过个混合阴阳离子交换树脂柱。注,使用一个简单的电导仪对去离子水进行测定,以便及时更换离子交换树脂。B4仪器
B4.1分光光度计:最好选用有效谱带的宽度约50nm的分光光度计,并H装备有在450nm处对蓝色灵敏的光电管式分光光度计,或者如B4.2所述。B4.2滤光光度计:装有在425nm附近有最大透光率的滤光片的滤光光度计。B4.8吸收池:最好选用光程为50mm的吸收池。使用中,池了可能形成一层膜。为了除去这层膜,用软刷子懿清洁剂进行洗涤。在清洗后,用去离子水彻底清洗。往:本附冰假定,在每~个50mm吸收池中测定50mL溶液时,每0.1mg硫其吸收值变化约为0.100。若用光程GB 11131-89
较短的吸收池,则光学精确度按比例变差。B4.4人子:能够取得0.30±0.01g二水氯化钡即可。B4.5磁力搅拌器:带有壳体外层包有聚四氟乙烯的、长约30mm的搅拌棒。B4.6灯组件:如附录A中所述,全部备件包括烧瓶、燃烧器、灯罩、吸收器和雾滴收集器。85校准
B5.1,用滴定管向八个50㎡L容量瓶4分别加人0.25,0.50,0.75,1,00,1.50,2.00,3.00和5.00mL硫酸溶液,向每个容量瓶中各加人3.0mL盐酸溶液(B3.4.1)用水稀释到刻线并充分地癌合。以类似的方法准备一个试剂空白标准,但不加硫酸溶液。:Bs.2把每个容量瓶中的全部溶液各倒人一个100mL烧杯中,用移液管加人10±0.1m.L乙醇-两三醇混合物,在磁力搅拌器上搅拌3min。选择一个合适的搅拌速度,以不使试样溅出为宜。在试验过程中要保持这个速度。
B5.3’让:溶液静止4min后,将其转移到吸收池,在分光光度计或滤光光度计上测定最初的吸收值,并且用去离子水作为参比物。
B5.4再次把溶液倒入烧杯中,通过称重或者用勺子加人0.30±0.01g二水氮化钢,用磁力搅拌器搅拌3min,再静置4min,将其转移到吸收池巾,并测定其相对于水的吸收值。B5.5按照B5.2,B5.3,和B5.4所述的步骤测出试剂空白读数,即从加人三水化钡后所得的吸收值减去最初吸收值。这个读数不应超过0.005。B5.6从按照B5.4所测得的吸收值减去最初的吸收值和试剂垫自试验读数,得到每个标准溶液的净吸收值。用每个标准溶液的净吸收值对即切L溶液中硫的毫克数作图,得到一条通过颜点的平滑的曲线。B5.7每天做一次测定来检查校准曲线产生的偏移。B6试验步骤
BB.1试样的燃烧:准备燃烧装置,并根据试样的预期硫含量,燃烧5~30g试样。按照主标准5.3一6.3所述过程进行操作。可以省去最初中和过氧化氢溶液(本标准5.4)和最后从吸收液中除去溶解的二氧化碳(本标准6.1.9)步骤。把燃烧气通人一套装置中的一个吸收器中作为空气纯度的空白。微量分析所用的玻璃仪器要单独存放,以防止其它来源的任何可能的污染。把吸收液及洗涤雾滴收集器和灯罩的清洗液一并移到一个250mL的烧杯中,清洗吸收器2~3次,每次用10mL水,其洗涤液也合并到烧杯溶被中。
注:1)分析用试样量必需选择好,使其能够在吸收器+产生0.15~2.6mg硫范出内,这样以后就可以直接来用B6.3和B6.4所述的步骤进行分析,同时也避免均小于五分之一吸收溶液进行分折的必要性。当试样硫含最约为15m./kg或更低时,至少要烧30g试样。为了适应燃烧人量的试样,必须用适当体积的燃烧器、烧瓶来代25mL标准烧瓶。相应地灯恶应使用180mm长的,吸收液应是50土3mL过氧化氢溶液。B6.2在电热板上蒸发吸收液,便吸收液体积减少到20mL左右。然后把该溶液定量地转移到50mL容量瓶中,用少量水清洗烧杯若干次,取3mL盐酸溶液(B3.4.1),加到容量瓶中,用水稀释到刻线,并充分地混合。
B6.3如果已知吸收液的硫含量低于0.5mg,那么容量瓶里的全部溶液都要用来分析。如果硫含量未知或估计超过0.5mg,则就将10mL溶液转移到第二个容量瓶中,用盐酸溶液(B3.4.2)把这两个容量瓶稀释到刻线。首先使用较稀的溶液,如果硫含量的确少于0.05m,则再用较浓的溶液。制备一个类似于分析用溶液的燃烧气空白稀释溶液,按B6.4叙述的步骤分析该溶液。B6.4把50mL容量瓶中的全部待分析溶液倒人100mL烧杯中,并按B5.2,B5.3和B5.4叙述的步骤进行操作。用同样的方法处理燃烧气空白试验,从加入二水氯化锁后的吸收值减去初始的吸收值,得到燃烧气-试剂的空白试验读数。
GB 1113 1—89
在如果空白试验读数超过0.020,就会降低方法的精密度。这时要单独做个试剂的分析,以便确定是燃能还是试剂有问题。将30mL过氧化氢溶液(5.2)加人50mL容量瓶中,用盐酸溶液(B3.4.2)稀释至刻线,并按B5.5进行操作。如果空白试验读数越过0.010,那么所得结果认为是不可的。B6,5从加人二水氯化锁后得到的吸收值减去最初的吸收值和燃烧气吸收值得到分析溶液的净吸收值6.6根据校准曲线(B5.6),把净吸收值换算为硫的毫克数。B计算
试样的硫含量X,(mg/kg)按式(B1)计算:x,
式中:m?
一从校准曲线读出的硫含量,mg一燃烧试样的质量,g
V-—分析用吸收液占总溶液的分数。精密度
×1000
按下述规定判断测定结果的可靠性(95%置信水平)B邵B.1重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表B 1 所示数值。表B1
5 ~ 80
80 ~28 0
其中文,为重复测定两个结果的算术平均值。重
(0.01x,) +8.5
晚.2再现性:不间实验室自提出的两个结果之差不应大于表B2所示数值。表B2
5~125
125~280
其中x,为不同实验室提出两个结果的算术均值。附录C
空气燃烧试样(画量法)
(奓考件)
C1.适用范围
本附录规定了用硫酸钡重量法来测定石油产品的总硫含量。现
0.145x,
(0.508X)-45.4
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