【国家标准(GB)】 化学试剂 气相色谱法通则

ICS71.040.030
中华人民共和国国家标准
GB/T9722—2006
代替GB/T9722—1988
化学试剂
气相色谱法通则
Chemical reagent-
General rules for the gas chromatography2006-01-23发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
数码防
2006-11-01实施
本标准代替GB/T9722—1988《化学试剂气相色谱法通则》。本标准与GB/T9722--1988相比主要变化如下，增加了毛细管气相色谱法的有关内容（本版的1、7、8.1.2)；-增加了引用文件（本版的2)；
增加了术语（本版的3）；
GB/T9722—2006
修改了仪器部分的相关内容（1988版的5、5.2、5.3本版的6、6.1、6.2、6.4、6.5)-增加了流速、相对标准偏差、校正后载气流速的计算公式（本版的8.2.1、10.1、附录A.1)；取消了回收率范国（1988版的9.2)；取消了附录B。
本标准的附录A为规范性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会SAC/TC63/SC3归口。本标准起草单位：北京化工厂。本标准主要起草人，刘慈玉、菊萍、费小瑜。本标准于1988年首次发布。
1范围
化学试剂
气相色谱法通则
GB/T9722—2006
本标准规定了化学试剂气相色谱法对仪器的要求和分析方法，所用检测器包括热导检测器和火焰离子化检测器两种，色谱柱为填充柱和毛细管柱。本标准适用于含有可挥发成分的有机化学试剂的主要成分和杂质的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T4946气相色谱法术语
JG700—1999气相色谱仪
质技监局锅发[2000]250号《气瓶安全监察规程》3术语和定义
GB/T4946确立的以及下列术语和定义适用于本标准。3.1
不对称因子（f）：asymmetricfactor描述色谱峰不对称程度的参数，图解见附录A。3.2
有效板高（H.r）heightofaneffectiveplate单位有效板的长度，图解见附录A。4方法原理
样品及其被测组分被汽化后，随载气同时进入色谱柱，利用被测定的各组分在气固或气液两相间的吸附或溶解、脱附或解析等物化性质的差异，在柱内形成组分迁移速度的差别而进行分离。分离后的各组分先后流出色谱柱，进人检测器，由数据处理系统记录色谱图及相应数据。各组分的保留值和色谱峰面积或相应的峰高值分别作为定性和定量的依据。5试剂及材料
5.1标准样品
其色谱法主体的质量分数不得低于99.9%。5.2氢气和氮气
其体积分数不低于99.8%。使用前需用脱水装置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。5.3空气
应无腐蚀性杂质。使用前进行脱油、脱水处理。1
GB/T9722—2006
6仪器
6.1一般规定
气相色谱仪性能除专门指定条款外，应符合JJG700—1999中2.1.1的要求。6.2仪器组成
气相色谱仪由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。6.3整机稳定性
以氢气为载气（用热导检测器时）或氮气为载气（用火焰离子化检测器时），采用邻苯二甲酸二王酯（质量分数为20%）涂于白色硅藻土载体（0.18mm~0.25mm）为固定相，柱长为2m，柱温为80℃，适当选择载气流速，仪器的灵敏度应接近整机灵敏度的要求。10min内仪器基线漂移值不得大于满量程的1%。
6.4整机灵敏度
6.4.1用热导检测器的仪器
以苯为样品，试验条件同6.3。灵敏度以Sr计，数值以毫伏毫升每毫克（mV·mL/mg）表示，灵敏度应不小于1000mV·mL/mg，按式(1)计算：ST=AFe
...(1)
式中：
A一一苯峰面积的算术平均值，单位为毫伏分（mV·min)：Fc
一校正后的载气流速的数值，单位为毫升每分（mL/min）；苯进样量的数值，单位为毫克（mg）。载气流速的校正见附录A。
用记录器记录峰面积时，苯峰的半高峰宽应不小于5mm，峰高不低于记录器满量程的60%，式（1）中的蜂面积A，按式(2)计算：
式中：
A=1.065C,CA.K
A-苯峰面积，单位为毫伏分(mV·min)；C一-记录仪灵敏度的数值，单位为毫伏每厘米（mV/cm），记录器纸速倒数的数值，单位为分每厘米（min/cm）；C
A。实测峰面积的算术平均值，单位为平方厘米（cm\)；衰减倍数。
（2）
6.4.2用火焰离子化检测器的仪器以苯为样品，试验条件同6.3。灵敏度以检测限D计，数值以克每秒（g/s）表示，检测限应不大于5X10-g/s，按式（3)计算：
式中：
基线噪音的数值，单位为毫伏（mV）：苯进样量的数值，单位为克(g)：A苯峰面积的算术平均值，单位为毫伏秒（mV·s）。·（3）
6.5定量重复性
以茉为样品，试验条件同6.3。进样量恒定。仪器稳定后连续进样11次，相对标准偏差按JJG700—1999中4.10的规定计算。2
7试验条件的选择
根据产品和待测组分的特性及规格要求，按下述规定的内容选择最佳条件：a）检测器：热导检测器或火焰离子化检测器；b）
载气：载气种类、流速；
色谱柱：色谱柱（填充、毛细管）、柱长、内径；d)
固定液：固定液种类、载体、固定液质量分数、固定液膜的厚度；温度：柱温度、汽化室温度、检测室温度；GB/T9722—2006
分离度：根据方法精密度和准确度的要求，规定被测组分与其难分离物质的分离度（保留两位f
有效数字)；
g）不对称因子：根据方法精密度和准确度的要求，规定主峰的不对称因子，计算方法见附录A(保留两位有效数字)；
h）有效板高：在满足分离度和不对称因子要求的基础上，规定色谱柱有效板高，计算方法见附录A（保留两位有效数字）；
i）相对保留值（保留到小数点后两位）；j）进样量：应控制在具有线性响应范围内，各杂质峰和内标物在该进样量时应记录清楚。当采用归一法时，主体峰高（或衰减后应在记录仪上占满标度70%以上；k）桥流、分流比、尾吹等其他仪器条件；1）定量方法。
注：难分离物质对的分离及相对主体的保留值可根据需要确定。载气流速、柱温度、汽化室温度、分流比和尾吹及进样量条件，在操作时可根据具体仪器性能作适当调整。8操作方法
8.1色谱柱
8.1.1填充柱
8.1.1.1固定液涂渍
将固定液溶于溶剂中，使其成为均匀相溶液，将载体浸泡在溶液中（必要时加热回流），轻轻搅拌或摇勾。勿使载体粉碎。置通风橱内，于红外灯下使溶剂挥发、干燥。固定液的质量分数以w计，数值以%表示，按式(4)计算：mt
式中：
m—固定液质量的数值，单位为克（g）；mz———载体质量的数值，单位为克（g）。8.1.1.2空柱预处理
·（4)
首先除去柱内的机械杂质，用硝酸溶液（质量分数为10%）洗涤，用水洗涤至中性。再用氢氧化钠溶液(100g/L)洗涤，最后用水洗涤至中性，烘干。8.1.1.3色谱柱填充
将预处理过的空柱一端用玻璃纤维和铜丝网塞紧，接真空泵减压抽空；另一端加人固定相，同时处以适度的振动，使载体均匀紧密装人色谱柱内。8.1.1.4色谱柱老化
老化色谱柱应在氮气气流中缓缓升温，温度升至低于固定液最高使用温度后，保持4h以上（温度切不可过高，以防流失）。老化完毕后应在载气中逐渐降温。3
GB/T9722—2006
8.1.2毛细管柱
目前市场上有不同用途的毛细管柱出售，使用者可依据样品性质选用。8.2载气流速测定
8.2.1热导检测器载气流速测定
将皂沫流量计接在载气出口处，测定载气流速。载气流速以F。计，数值以毫升每分（mL/min）表示，按式（5）计算：
式中：
（5）
V—载气体积的数值，单位为毫升（mL）测量时间的数值，单位为分(min)。8.2.2火焰离子化检测器载气流速测定火焰离子化检测器载气流速的平均线速以试计，数值以厘米每秒（cm/s）表示。按式（6)计算：a
式中：
L色谱柱长度的数值，单位为厘米(cm)；t
甲烷气保留时间的数值，单位为秒(s)。（6)
8.3进样方法
用清洁于净的注射器（或其他进样装置）抽取样品三次，排空样品后，抽取规定量样品，迅速插人汽化室，将样品一次推人，然后一次抽出进样器。8.4衰减比标定免费标准下载网bzxz
仪器稳定后，将仪器零点及记录位置均调至记录标尺的零位。标定16以前的衰减档，用热导检测器时，调节零旋钮；用火焰离子化检测器时，用基流补偿旋钮，加一恒定信号，然后逐档衰减，记录衰减后指定的位置。按式（7)计算出各档的衰减比。标定16档以后的衰减档时，将衰减档置于16处。重复上述操作，各档衰减比按式（7)计算后乘以16档的衰减比。衰减比以A，表示，数值按式（7)计算：A,=4
式中：
l—信号在记录标尺上长度的数值，单位为毫米（mm）；l-—衰减后零点与指针间距离的数值，单位为毫米（mm）。（7）
8.5峰面积计算
峰高及半高峰宽可采用精度为0.02mm的测量工具分别测量，峰面积以A计，数值以平方厘米（cm2）表示，按式（8）计算：A-hWr/2
式中：
峰高的数值，单位为厘米（cm）；半高峰宽的数值，单位为厘米（cm）。蜂面积的数值也可由数据处理系统直接给出。8.5.1峰高测量
.（8）
从色谱峰顶点向峰底作一垂线，该垂线与色谱峰基线上沿相交的点到项点的距离为峰高h（见图1)。
8.5.2半高蜂宽测量
GB/T9722—2006
从峰高的中点作一条与蜂底平行的直线，与峰两侧相交，峰高线同侧两点之间的距离为半高峰宽Ww2（见图1）。
8.6特殊峰形的处理
8.6.1当相邻两组分分离超过小峰峰高1/2时，可按图2处理图2
8.6.2当相邻两组分分离未超过小峰峰高1/2时，可按图3处理。图3
GB/T9722—2006
8.6.3主峰前伸线或拖尾线上的微量杂质峰，可按图4处理。图4
9定量方法
9.1校正因子
本标准采用组分i相对主体的质量校正因子。9.1.1采用校正因子原则
列人技术指标的单项组分，不论质量分数高低均采用校正因子。被测组分中，碳数比较接近的同系物或热导系数差异较小的物质，可视具体情况是否加校正因子。9.1.2校正因子测定
用称量法（精确至0.0001g）配制数个与被校正组分指标相近的标准，按样品的测定条件测定。测定结果按置信度95%取舍，求出平均值（保留两位有效数字）。校正因子以f表示，数值按式(9)计算：A.m
式中：
主体峰面积的数值，单位为平方厘米（cm2)或为毫伏分（mV·min)；组分i质量的数值，单位为克（g）；A—组分i峰面积的数值，单位为平方厘米(cm2)或为毫伏分(mV·min)；m.
一主体质量的数值，单位为克（g)。注；配制标准时，如无纯品，可用其他方法测出质量分数予以修正。9.2归一法
当采用归一法定量时，应满足下列要求：色谱图中所显示的色谱峰不能有平头峰和畸变峰；a)
·（9)
进样量应在检测器的线性范围内，所有组分在试验条件下应全部流出，并在检测器上均能产b)
生信号的样品；
仪器的衰减比值应严格标定。
归一法测定组分的质量分数以w,计，数值以%表示，按式(10)计算：Z(.A.)×100 (i=1,2,..m)
式中：
组分校正因子的数值；
（10）
A，组分i峰面积的数值，单位为平方厘米（cm）或为毫伏分（mV·min）。9.3内标法
当采用内标法定量时，应满足下列要求：GB/T9722—2006
a）内标物与样品应完全互溶，并不产生化学反应，内标物不应含有干扰分析的杂质；内标物的保留值应接近被测物的保留值，不得有搭肩或严重拖尾，所在区域内不得有其他杂b)
质峰；
c）内标物配样量应接近或稍大于所测组分的量；d）进样量应在检测器的线性范围内，待测组分在试验条件下应全部流出。内标法测定组分的质量分数以w计，数值以%表示，按式（11)计算：m.Af×100
式中：
-加入内标物质量的数值，单位为克（g）；A组分i蜂面积的数值，单位为平方厘米（cm2）或为毫伏分（mV·min）；f...组分i与内标物相比的校正因子的数值，一样品质量的数值，单位为克（g）；m
A一内标物峰面积的数值，单位为平方厘米（cm2)或为毫伏分（mV·min）。9.4外标法
当采用外标法定量时，应满足下列要求：a）外标溶液采用称量法（精确至0.0001g)配制，其浓度应与待测组分质量分数接近；.（11)
b）进样量应在检测器的线性范围内，待测组分在试验条件下应全部流出；同一样品需重复试验。外标法测定组分的质量分数以w,计，数值以%表示，按式（12)计算：A
式中：
E标准样品中组分的质量分数（%）；A,-组分i的峰面积，单位为平方厘米（cm）或为毫伏分（mV.min）；Ag一标准样品中组分i的蜂面积，单位为平方厘米（cm）或为毫伏分（mV·min）。9.5叠加法
当采用登加法定量时，应满足下列要求：a）当采用内标法或外标法定量时，无合适的标准物或溶剂，可采用叠加法；（12）
b）进样量应在检测器的线性范围内，待测组分在试验条件下应全部流出；同一样品需重复试验。叠加法测定组分的质量分数以比计，数值以%表示，按式（13）计算：m;A,A'
w, =m(AIA,-AA,)
式中：
加人组分质量的数值，单位为克（g）)；样品中组分i蜂面积的数值，单位为平方厘米（cm2）或为毫伏分（mV·min）；（13）
A,m样品中加人m组分i后，邻近组分j峰面积的数值，单位为平方厘米（cm）或为毫伏分(mV.min);
一样品质量的数值，单位为克（g）；A-m样品中加人m，组分i后，组分i峰面积的数值，单位为平方厘米（cm)或为毫伏分（mV，min);
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A,一样品中组分i邻近组分峰面积的数值，单位为平方厘米（cm）或为毫伏分（mV·min）。10方法误差
10.1精密度
同一样品测定不少于12次，取置信度95%，进行数据分析及取舍，精密度以相对标准偏差Rsp计，数值以%表示，按式(14)计算：
w—）2
式中：
第i次测量的质量分数，以%表示；X
×100(i=1,2,n）
w—n次进样的质量分数算术平均值，以%表示；一测定次数的数值；
一进样序号的数值。
10.2准确度
准确度以i组分回收率r计，数值以%表示，按式（15）计算：mz-ml×100
式中：
样品中加入1组分后，检出i组分质量的数值，单位为毫克（mg）；ml——样品中检出i组分质量的数值，单位为毫克（mg)；ma加入i组分质量的数值，单位为毫克（mg）。11环境要求及安全事项
11.1环境要求
（14)
（15）
仪器应在室温为5℃～35℃，相对湿度低于85%的条件下放置。防止腐蚀性气体侵人、振动、日光直射及强磁场对仪器的损害。操作场所应有良好的通风。11.2安全事项
11.2.1装置仪器电源应良好接地。11.2.2采用氢气作载气或燃烧气时，管道应无渗漏。仪器操作场所不能有明火。11.2.3色谱柱出口的气体应排放至通风处。11.2.4使用高压钢瓶时，按质技监局锅发[2000]250号《气瓶安全监察规程》操作。8
A.1校正后的载气流速Fc
附录A
(规范性附录）
相关术语的图解及计算公式
校正后的载气流速以F计，数值以毫升每分（mL/min)表示，按式（A.1)计算：(1）
Fc= jF。
式中，
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（A1)
F。—室温下用皂膜流量计测得检测器出口载气流速的数值，单位为毫升每分（mL/min），Te-
柱温的数值，单位为开（K）；
T.室温的数值，单位为开(K);
p—室温下水的饱和蒸气压的数值，单位为兆帕（MPa)；po——大气压强的数值，单位为兆帕(MPa)；一压力梯度校正因子。
压力梯度校正因子j，按式(A2)计算：3
(p:po)2 - 1
式中：
-注人口压强的数值，单位为兆帕(MPa）。A.2不对称因子f
不对称因子的图解见图A.1。
不对称因子以f表示，数值按式（A.3)计算：f
式中：
-图A，1所示线段长度的数值，单位为毫米（mm）；图A.1所示线段长度的数值，单位为毫米（mm）。·(A.2)
GB/T9722—2006
A.3有效板高Her
有效板高的图解见图A.2。
不被搭留的组分
有效板高以He计，数值以毫米（mm）表示，按式（A.4)计算：L
式中：
L色谱柱长度的数值，单位为毫米(mm）：neff
有效板数。
有效板数ne，按式（A.5)计算：nef5.54
式中：
——调整保留值的数值，单位为毫米（mm）；W/2-—半高峰宽的数值，单位为毫米（mm）。注：可由谱图量取或由调整保留时间折算为毫米，mm。10
......(A.4)
.........(A.5)
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