【国家标准(GB)】 天然气中总硫的测定 氢解-速率计比色法

ICS 75. 060
中华人民共和国国家标雅
GB/T 19207—2003
天然气中总硫的测定
氢解-速率计比色法
Natural gas--Determination of total sulfur content-Hydrogenolysis and rateometric colorimetry method2003-06-18发布
中华人民共和国
国家质量监臀检验检接总局
2003-12-01实施
GB/T19207—2003
术标准修改采用A.STMD4468-1995气态燃料中总硫的标准试验方法氧解-速率计比色法》(英文版）
为了方使比较,在附录 A 1列出了木国家标推和ASTMD 4468一1905标准条款的对期一览表。本标准与ASTMD4468--1995的上要差异是：~本标准的标题由“气态燃料中总硫的标确试验方法氢解-速率计比色法”改为“大然气中总硫的测定解-速宰讨比色法”。
原株证中的计甚单位均政用我函法定计量单位。-ASTMD4468一1995中引用了国外有关标准，本标准的引用标准采用我国相应的现行标准。一为了与我国现行的《气体计最的标准参比条件》筹相关标继保持一致，本标准将ASTM14468--1995中硫化合物的体积分数\在25%,101.3kFa下\换算成质量涨度的公式改为“在20℃、101.3cla下\换算成质量浓度的公或，并增加了将硫化合物的体积分数换算成总硫含量（mg/m\)的计算公式。
将原标准的精密度进行了编辑性修收。对关然气中的硫化合物仪为毓化氨和不仪为硫化氢时的精窈度列表进行说明。
本标推录A为资料性晰录。
本标雅出中国石油天然气集团公司提出。本标准全国人然气标雅化技术委员会归口。本标准起草单位：大庆油田建设设诈研究院。本标准主要起草人：“飞雪、熊良富，张锐、邓娟芝、划敬旭、卢福庆、孙代君，本标准为首次制定。
1范园
失然气中总硫的测定
氧解速率计比色法
本标推规定了用氯-速率讨比色法测定天然气中总蔬含量的试验方法。GB/T 19207-—2003
本标准适用于天然气中总硫含量的测定·测定范围为（体积分数)0.001×10-620×10‘，并且可通过稀释将测定范扩展到较高浓度。本标准矩可以作为精制产品如丙烷、丁婉、乙烷,乙烯质鼠控制的分析于段，
本标推不涉及与其应用有关的所有安全问题，在使用本标准前，使用者有责任制定相应的安全和保健措施，并明确其限定的适用范围。2规范性引用文件
下列文件中的条款通斑本标的引用成为本标雄的系款。凡是注口期的享用安性，其随后所有的修改单（小包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标推达成协设的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的叫用文件，其最新版本适用十本标推。GB/T6682分析实验率用水规格和试验行法(GR/6682—1992,1S03696：1987,NEQ3方法提要
试样以恼定的速率进人氢解仪内的氢气流中,在1 00G它或更高的湿度下试样在氢气中被解，硫化合物转化为硫化氢（HS)。碗化氢与乙酸铅的反应结果出比色反应速率计检测读山，单位是10-(e)
4试剂和材料
4.1检测纸带：用没渍乙酸铅的适当尺寸的分析纸。4.2乙酸（5%）：将1体积冰乙酸与19体积水混合配制成5%乙酸溶液。水应符合GB/T6682规定的二级水的技术要求：
4.3气密型注射器：0.1mL及0.5mI密型注射器备1只，于配機准标样，注射器的体机测量糟度为1%或更高。
4.4带活塞的配气简：10L的聚丙烯简，简内有1个可自由移动的活寒,活塞上带有1个硅橡胶“\形环，此环需用硅泄润滑剂润滑。此筒用于按体积配制(10-”，)校准标样或试样。4.5硫化羰（（)S)纯度为90%的（门S的标准样品瓶，在瓶出口接有一个针阀。在针阀上连接约60 cm巢乙烯管，当管线用COS吹扫于净时，插人气密型注射器，从标准样品瓶抽山纯COS,此操作应在良好的通风区域或在通风橱内进行。在采取了充分的气味控制盾施时也可以使用其他蕴化合物。若每分子硫化合物含有两个硫源子，可将取样体积减半。4.6氢元：用99.99%（V/V)无碗氧气。法：在灌有空气时、氢气有很宽的爆炼极限，4.7校推标样的载气：用与被分析气体类塑相同或密度相近的无硫的瓶装元体（99.99%>作载气，或用校准流量计以建立正确流最标度的瓶装气体（99.9务）作载气。如7.5，将载气流加人到玺气流中，以试验载气的纯度。
GB/T19207—2003
4.8吹扫气,不含硫的吹扫气，如气、二氧化碳或其他情性气体。可以使用瓶装气。5仪器和设备
5.1热解炉,一台能提供可调温度在900℃～1 300℃的炉子,炉中装有1 根试样热避用的内径为5mm或更大的石英或陶瓷管,流动系筑使用碳无化合物或对H,S及其硫化合物呈情性的材料(见图1)。Rc
加热器，
绝缘体；
一易喂的陶或石英反应晋：
过滤器5
热电：
一温控器
一转子流是计;
热解炉：
10—-试样，
11.—氢气，
气样进人化氢分新假速率计。
图1氢解流程图
5. 21L,S速率计:氢解产物所含 H,S与试样中的总戒正比。当巯化形成时,浸有乙羧铅的纸带颜色会变暗，通过避定其反射光的变化速率来测定 H,S 的浓度。可提供一阶导数输山的 H,S速率计电子仪的录敏度足以测量至 0. 001×10 -5(@)的 HzS(见图 2)。5.3记录:满标度为0.1×10 ‘(9)及 1. 0×10 (@)的记录仪。来自效解护的试伴：
一润湿器：
一满湿后含HS的试样；
4—-样品室；
响应纸带：
变化率指示计；
7·…-测量光电池：下载标准就来标准下载网
一参比光电池+
反射镜：
11—---馋丝灯。
6参比标样的配制
图2蔬化氢测定比色速率计
GB/T 19207—2003
克,1参比标群,参比标样是用标准物质通过体积计量米即时倒备的(见图3)这样试样的淤度改变最小。通带在15 min内参比标样浓度减少不到1%，少量的纯净蔬化合物可用气密型注射器来汀量，稀释气体可用一个10正并有一个可移动活塞的配简来计星。当用体职计量法配制立即使用，以体积分数表示的试样时，在同一试验环境下，溢度和函力的变化无须校证：若转换为质量单位，须进行溢度和压力的校正。
5.2准备1×10-\（g)的试样：加10ul.(0.01ml)C0S以制备一个10L的试样与载气的混合物。通过隔膜注入COS至10L的充有载气的配气简里再用载气的满动提供混合。用式（1)计算101.混合物中含硫化合物所凸体积。
V $, x 10 2
式中：
——含硫化合物的体积,mL
华，——含硫化合物占参比称样的体积分数，10-注：式(1)只适用于气相物质。
推各一个比试样的预期浓度稍高的参比标样，用载气吹扫0L配气筒，将聚乙烯管连接到（OS标准样品瓶上并将未端插入有水的烧杯中。打开阀，尚巍到骨气泡时，调节管路中CO的流。将气GB/T19207—2003
密型注射器插入聚乙烯管壁内，缓慢地抽送活塞几次以吹扫注射暴。开始用载气充读101.配气简，间时通过隔膜注入期望量的巯化合物。注完后立即拔出注射器以防止针头里残留气体进入流动气体内。当充至10L时关闭裁气。此时用于校准分析仪的参比标样配制完毕。用二次体积稀释可得到侬度小于1×10f（)的试样。例如，欧得到0.2×10-（）的试样，将10T.1×10-（9）的气体排除至2L.然后再用稀释气体充满到II.即可。
1一校准用配气；
—括赛；
3-\.-三通网
4-—微量气体注射器，
5—-废气排敏口；
6隔膜
无蔬载气源；
—试样；
至热解炉微基计，
图3气体样品的动系统及校准参考示意图7快器的准备
7.1打开炉了开关，引温并恒定至）000℃。若有瞻吩存在，温度设为1300%。注：降低炉可延长炉子的寿命。含哦盼的化合物在1000℃对转化率为60%。在1300℃耐为1%。7.2在润禄器中加人30mL5%的乙酸游液，连接所有流动系统的管线。月惰性气体吹扫所有的流动系统然后关闭阀。用肥皂液检查所有的连接线是否漏气开检修漏气处。通人氢气，设定其流速为GB/T19207--2003
200mL/min或更大，炉温调至（1000士15)并恒温，试样的流速必须为氢气流速的1/3或史少，总流速可为500 mL/min：若试样中含有噻盼化合物，为使其完全转化，氢气流速设为200 ml./min,并将炉温调至300℃
7.3安装检测纸带并打开硫化氢分析仪。7.4在无气流时调整分析仪指示器的零点或记录仪的零点·调零时灵敏度成留于最高档。7.5打开氢气气流,5min后注意零点位置的改变以试验氢气的纯度。若读数高出零点设定值的4%以上.虚烯疑氢气源含蔬井换掉，7.6若零点的变化不超过4%，在氧气流动状态下，重新调整等点，调零时灵敏度应置于最高档。8校准和标定
8.1在氢气流速达到200 mL/min时，推进纸带至未腰光的区域井注意基线，8.2准备好参比标样。将参比标样与连接，将泵与分析仪连接。状得稳定读数时，记录此数值（10,）中C)。推进纸带并导入含硫度接近未知试样预料铱度的参比标样（见6.2）。调整试样流遵为65 mL/min,大约4min 以后，调整记录仪量程以便其显示为希望的响应值。响应值至线性。推备好一个校难试样，例如0.8×10-（g),将记录议量程调整到满标度的80%，则满标度为1×10-（P).使任何低1×1心-（9）的数值均能在分割成100份的刻度盘上直接读出。9试样的测定步骤
将试样与分析仪连接，调整其流速约65 ml./min.此流速在试验过程中必须保持恒定。在响应值稳定后，记录读数（10.1甲Λ），并应经常用参比标样校正分析仪的量程.以补偿温度和大气压变化引起的波动，当试样浓度不超过参比标伴度的25时，每时重复进行两次究整的校准过提。10计算
10.1未知试样中含硫化合物的体积分数甲.按式(2)证算：(A-B)
式中：
A一环境温度和压力下未知试样的读数！B-空白样的读数
C一环境温度和严力下参比标样的读数；——参比标样中硫化合物的体积分数，1心-，(2
10.2含硫化合物体积分数换算成20℃、101.3kPa下的质量浓度p(mg/m），对下硫化炭按式（3)计算：
0=2,49g
10.3未知试样中总硫的体积分数换算成20℃、101.3kPa下的质装度p（ng/m\)按式（4)计算：P,=1.33@
在其他温度和压力时应作适当的校正。11精密度
用下列推则判断测定结果的可靠性（95%置后水平)。11.1关然气中的确化合物仅为硫化氮时的精密度。-+++++ 4
11. 1. 1重复性:同一试样在同一试验室的两次测定结果之差不应大于表 1 所列重复性数值，11. 1. 2再现性，同--试样在不同试验室的两个测定结果之差不应大于表 1 所列再现性数值。GB/T19207—2003
满标度范围(p)/
表1硫化合物仅为硫化氢时的童复性和再现性重复性（)/10-
再现连门
天然气中的硫化合物不仅为硫化氢时，测定结渠的重复性和再现性不应大于表2所数值，表2毓化合物不仅为确化甄时的精密度满标度范
重性()
0, 051
现性()）
(资料性附录）
本国家标准与 4STM D 4468-1995 章条编号对照表A.1给出了今国家标准与ASI'M1)4468--1995章条编号对照一览表。:B/T 19207--2003
表 A. 1本国家标准与 ASTM D 4468-1995 章条编号对照一览表和国家标准意条编号
对应的ASTM标准章涤编号
【和1的报后两句
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