【国家标准(GB)】 化学试剂 电位滴定法通则

中华人民共和国国家标准
化学试剂
电位滴定法通则
Chemical reagent
General rulesforpotentiometrictitrationUDC543.06
:54-41
GB9725-88
本标准等效采用国际标准ISO6353/1—1982《化学分析试剂一一第一部分：通用试验方法》中GM31.2“电位滴定”。
主题内容与适用范围
本标准规定了通过测量电极电位来确定滴定终点的方法。本标准适用于酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于混浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。2引用标准
GB601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB6682实验室用水规格
3方法原理
将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电极电位的急剧变化、指示电极电位的突跃点就是滴定终点。（试剂
本标准中所用标准溶液按GB601之规定配制。实验用水应符合GB6682中三级水的规格。5仪器和装置
5.1一般实验室仪器。
5.2酸度计或电位计：应具有0.1PH单位或10mV的精确度。精确的实验应采用具有0.02pH单位或2mV精确度的仪器。
5.3电极
5.3.1指示电极
5.3.1.1玻璃电极。
5.3.1.2电极。
银电极。
铂电极。
5.3.2参比电极
中华人民共和国化学工业部1988-06-20批准维行业宾科免费下装
1989-04-01实施
饱和甘汞电极。
双盐桥型饱和甘汞电极。
钨电极。
5.4电磁搅拌器。
操作步骤
6.1滴定
按图1所示连好仪器。
GB9725-88
1滴定管，2—烧杯：3—电磁搅拌器，4一指示电极，5一参比电极：6一酸度计或pH计按产品标准的规定取样并制备试液。插人规定的指示电极和参比电极，开动电磁搅拌器，用规定的标准溶液滴定。从滴定管中滴入约为所需滴定体积的百分之九十的标准溶液，测量指示电极的电位或pH值。以后每滴加1mL或适量标准溶液测量一次电位或pH值，化学计量点前后，应每滴加0.1mL标准溶液，测量一次。继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准溶液后滴定管的读数及测得的电位或PH值，用作图法或二级微商法确定滴定终点。6.2终点的确定
6.2.1作图法
以指示电极的电位（mV）或pH值为纵坐标，以滴定管的读数（mL）为横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成45的滴定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线（见图2），该线与滴定曲线的交点即为滴定终点。交点的横坐标为滴定终点时标准溶液的用量，交点的纵坐标为滴定终点时的电位或pH值。
二级微商法
GB9725-88
滴定管读数V，mL
1一滴定曲线：2一切线：3一平行等距离线，4一滴定终点（mL）和对应的电位E
（mV）或pH值列成表格，并计算下列数值：将滴定管读数V
每次滴加标准溶液的体积（AV）。每次滴加标准溶液引起的电位或pH值的变化（4E或4pH）级微商值。即单位体积标准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于AE/△V或ApH/AV。二级微商值。数值上等于相邻的一级微商之差。级微商最大、二级微商等于零时就是滴定终点。滴定终点时标准溶液的用量按下式计算：V.=V+(
式中：Vo
滴定终点时标准溶液的用量，mL：二级微商为零前的二级微商值；二级微商为零后的二级微商值；AV
二级微商为a时标准溶液的用量，mL由二级微商为a至二级微商为b，所加标准溶液的体积，mL。典型实例见下表。
标准师
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级微商
三级微商
GB9725-88
在上表中，一级微商的最大值为550，二级微商为零之点在110和-360之间。由上表中查得a=110、b=-360、V=34.30mLAV=0.1mL
Vo=34.30+
110-（-360）×0.1）
=34.30+0.023
=34.32(mL)
滴定方法
1.水溶液中和法
2.氧化还原法
3.银量法
4.非水溶液酸量法
5.非水溶液碱量法
GB9725-88
附录A
电极选择参考表
（补充件）
电极系统
（指示一参比）
玻璃一饱和甘汞
锑-饱和甘汞
铂一饱和甘汞
铂一钨
银一饱和甘汞
玻璃饱和甘汞
（冰乙酸作溶剂）
玻璃一饱和甘汞
（醇或乙睛作溶剂）
锑一玻璃
（乙二胺等作溶剂）
（1）玻璃电极：使用前须在水中浸泡24h以上，使用后立即清洗，并漫于水中保存。（2）饱和甘汞电极：使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拨出，以防止产生扩散电位，影响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液内应保持有少许化钾晶体，以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保证液络部有适当的渗出流速。（3）锑电极：使用前用细砂纸将表面擦亮，使用后应冲洗并擦干
（1）铂电极：使用前应注意电极表面不能有油污物质，必要时可在丙酮或铬酸洗液中浸洗，再用水洗涤干净。
（2）钨电极
（1）银电极：使用前用细砂纸将表面擦亮，然后浸人含有少量硝酸钠的稀硝酸（1+1）溶液中，直到有气体放出为止，取出用水洗干净。
（2）双盐桥型饱和甘汞电极：盐桥套管内装饱和硝酸铵或硝酸钾溶液。其他注意事项与饱和甘汞电极相同
（1）玻璃电极：用法与水溶液中和法相同。（2）双盐桥型饱和甘汞电极：盐桥套管内装饱和氯化钾的无水乙醇溶液。其他注意事项与饱和甘汞电极相同
（1）玻璃电极和双盐桥型饱和甘汞电极：用法与非水溶液酸量法相同。
（2）梯电极：用法与水溶液中和法相同美际准行业资科免费下
GB9725-88
附录B
本标准与国际标准在技术内容上的差异（参考件）
本标准除根据我国标准格式对国际标准ISO6353/1-1982中GM31.2作编辑性修改外，在技术内容上的差异为：
B1·电极种类比国际标准规定的多。指示电极除国际标准规定的玻璃电极外，增加了电极、银电极和铂电极，未规定氢电极，参比电极除国际标准规定的甘汞电极外，增加了双盐桥型饱和甘汞电极和钨电极。
在附录中列出了各种电极的应用范围、使用前后的处理方法及使用注意事项。国际标准对此未做规定。
B2本标准规定在化学计量点前后应每滴加O.1mL标准溶液，测量一次电位，国际标准对此未做规定。
增加了作图法确定滴定终点的方法。B3
附录C
终点电测装置线路方框图
（补充件）
R(102)
(5k）
P-电池：I
B—铂电极，R，、R—电阻，G-微安表一开关，E下载标准就来标准下载网
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