【国家标准(GB)】 工作基准试剂(容量) 称量电位滴定法通则

中华人民共和国国家标准
工作基准试剂（容量）
称量电位滴定法通则
Working chemical
General rules for the potentiometric weight titration主题内容与适用范围
GB 10737-89
本标准规定了用天平称量标准滴定溶液或基准溶液的用量，以电位滴定法确定终点的含量测定方法。本方法的精密度为0.02%，总不确定度为±0.05%。本标准适用于含量为99.95%～100.05%工作基准试剂（容量）的含量测定。特别适用寸用指示剂滴定法终点不易掌握的测定。2引用标准
GB601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB6682实验室用水规格
3方法原理
使用分析天平称量标准滴定溶液或基准溶液的质量，确定标准滴定溶液或基准溶液的用量。在滴定时,将规定的指示电极和参比电极浸人同被测溶液中,用规定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质质量微小的变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点即为滴定终点。试剂
实验室用水应符合GB6682中三级水的规格。本标准中所用标准滴定溶液按GB601之规定配制。5仪器和装置
·般实验室仪器
5.2称量滴定瓶：100mL【见附录A（补充件）］。反应瓶：500mL【见附录A（补充件）3。5.3
离子计或酸度计：应具有±2mV或0.02pH单位的精确度。5.4
5.5电极：包括指示电极和参比电极。5.5.1指示电极：
5.5.1.1玻璃电极
5.5.1.2销电极，
5.5.1.3银电极；
5.5.1.4硫离子选择电极，
钙离了选择电极；
中华人民共和国化学工业部1989-03-31批准1989-12-01实施
5.5.1.6电极。
5.5.2参比电极：
5.5.2.1饱和甘汞电极，
5.5.2.2双盐桥饱和甘汞电极，
5.6电磁搅拌器。
GB 10737-89
分析天：感量为o.01mg及0.1mg。6操作步骤
称取适量于规定条件下恒重的试样或第·基准试剂，称准至0.00001g（用二等码），置于反应瓶巾，加适量水溶解，插入规定的指示电极和参比电极。取适量规定的标准滴定溶液或基准溶液，置于千燥的称量滴定瓶中，称量，称准至0.0001g。按图1所示连接好装置。开动电磁搅拌器，用规定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，观察电位变化。当滴人所需量的大约百分之九十五以后，每隔10mV左右记录一次电位值，并称量标准滴定溶液或基准溶液用量。在化学计量点前后，每滴加10mg左右（约1/4滴）称量一次标准滴定溶液或基准溶液用量，记录相应的电位值，继续滴定至电位变化不大为止。记录每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量和电位。用二级微分法确定终点。图１实验装置
1一称滴定瓶；2—反应瓶：3一电磁搅拌器，4—指示电极，5一参比电极
GB 10737--89
每测定：·个试样最少要两人各做四平行，八次测定的极差不得大于0.05%。在日常检验工作中，对同·种物质，可先用二级微分法确定终点电位，以后测定时，直接滴定到该终点电位，称量滴定终点时所消耗的标准滴定溶液或基准溶液的质量。当电极使用半年后或用其他仪器和电极测定时，应重新确定终点电位。6.2终点的确定（，二级微分法）将每滴定次标准滴定溶液或基准溶液后的质量m和对应的电位E（mV）或pH值列成表格，并计算下列数值：
每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量△m。每次滴加标准滴定溶液或基准溶液引起的电位或pH值的变化△E或△pH。·级微商值，即单位质量标准滴定溶液或基准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于△E/△m或△pH/△m。
二级微分值，数值上等于相邻的一级微商之差。·级微商最大（或最小）、二级微分等于零时，为滴定终点。滴定终点时标准滴定溶液或基准溶液的质量按式（1）计算：mo=m+(
式中：mo-
-滴定终点时所用标准滴定溶液或基准溶液的质量，g，级微分为a时标准滴定溶液或基准溶液的质量，g，“级微分为零前的二级微分值，h
一二级微分为零后的二级微分值；一由二级微分为α至二级微分为b，所用标准滴定溶液或基准溶液的质量。实例见表1。
在表1中，
一级微商AE/△m
-160 0
：级微分
级微商的最小值为-3881，二级微分为零之点在~2281和+2147.1之间。由表1中查得a=-2281、b=+2147.1、m=28.4166g、△m=0.0084g。629
7计算
GB 1073789
mo = 28.416 6+
-2 881-2147.1
=28.4166+0.0043
= 28.420 9g
E。= 213.6 +
x 0.008 4
× (- 32.6)
-2881-2147.1
= 213.6 -16.8
= 197 mV
7.1标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式（2）计算：b =
式中：b—标准滴定溶液之质量摩尔浓度，mol/kg，m,-
一第一基准试剂之质量，g，
待标定标准滴定溶液之质量，g，（2）
与1.0000g标准滴定溶液（浓度b为1.0000mo1／kg）相当的，以克表示的第基准试剂的质量。
7.21作基准试剂含量按式（3）计算：X=m2.b.A,
武： X-
工作基准试剂之白分含量，%；
-标准滴定溶液或基准溶液之质量，&，X100
标准滴定溶液或基准溶液之质量摩尔浓度，mol/kg；(3）
与1.0000g标准滴定溶液或基准溶液（浓度b为1.0000mol/kg）相当的，以克表示的1.作基准试剂的质量：
试样质量，g。
若标定标准滴定溶液时所需的第一-基准试剂与被测试样不一致时，或用基准溶液滴定含量时，公式（2）、（3）ml、m2、m3在代入公式前应按附录B（补充件）进行浮力校正。8方法的精密度和准确度
8.1精密度
本方法的精密度以标准偏差表示，标准偏差S按式（4）计算，不得大于0.02%。(X;-X)2
式th. S-
-标准偏差：
某·测定值，
-n次测定平均值，
测定次数。
8.2准确度
本方法的准确度以不确定度表示，不确定度U工作按式（5）计算，应在±0.05%之内。630
GB10737—89
式中：U作-一I作基准试剂给出的含量值的不确定度；一第基准试剂给出的含量值的不确定度；U笋：
一用第·基准试剂测定.作基准试剂的整个过程中，每个环节的不确定度；对U「作有影响的环节数。
U：表示下列几个环节的不确定度：U：称量所用码的不确定度。
U2：所用相对分于质量的不确定度。b.
U3：用第·基准试剂标定标准滴定溶液时所得浓度值的不确定度，按式（6）计算：c.
_，(n- 1)
式中：
自由度为（n－1）、置信概率为95%时t分布置信系数；一用第·基准试剂标定标准滴定溶液浓度时的标准偏差；n测定次数。
公式（6）当n=10时，
=0.715，当n=8时，
t 0.05 , (n ~ 1)
（5）
=0.838。
d．U4：用标准滴定溶液滴定含量时所得含量值的不确定度，其不确定度按式（6）计算，其中S为用标准滴定溶液滴定1.作基准试剂含量时的标准偏差。者用基准溶液直接滴定工作基准试剂含量时，U：表示下列几个环节的不确定度：Ui：称量所用码的不确定度。
U2：所用相对分子质量的不确定度。b.
U3：用第·基准试剂配制基准溶液时所得浓度值的不确定度。c.
d．U4：用基准溶液滴定L作基准试剂含量时所得含量值的不确定度。U按式（6)计算，其中S为用基准溶液滴定工作基准试剂含量时的标准偏差。8.3保证值
在报告测定结果时，应给出测定结果的保证值，保证值用X+U工作表示。631
A1称量滴定瓶
A2反应瓶
$14/20
GB 10737—89
附录A
称量电位滴定仪器
（补充件）
$12.5×32
外7×20
2号塞
Φ14.5/230.6~0.75
Φ19/26
GB 10737—89
附录B
试样质量的浮力校正
（补充件）
空气浮力校正后的试样质量按式（B1）计算：mi=mz +p
p = 0.001 29 (
t: mj--
# +273.15）（
P1 - 0. 378 3 P2
一浮力校正后的物质质量，名，试样（或标准滴定溶液或基准溶液）的质量，g，湿空气的密度，g/cm2，
试样（或标准滴定溶液或基准溶液）的密度，g/cm3p2-
p3码的密度，g/cm2,
大气压，kPa，
室温下水的蒸气压，kPa，
室温，℃
相对湿度，%bZxz.net
-室温下水的饱和蒸气压，kPa。附加说明：
本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会提出。本标准由北京化学试剂总厂归口。本标准由北京化工厂负责起草。本标准主要起草人麦金枝。
·(B2)
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