【国家标准(GB)】 水质 有机磷农药的测定气相色谱法

1适用范图
中华人民共和国国家标准
水质有机磷农药的测定
气相色谱法
Water guality--Determination of organicphosphorous pesticide In waterGas chromatography
GB 13192
本标准适用于地面水、地下水及工业废水中甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌白虫的测定。
本方法用一氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。在测定故百业时，出于极性人，水溶性强，用三氯甲烷放取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接測定法。
本方法对甲基对硫磷、对流磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10-5~.10-\g，测定下限通常为5×10-1～10-mg/L，当所用仪器术同时，方法的检出范围有所不同。2试剂和材料
2.1载气和辅助气体
a、载气：氮气，纯度99.9%，用装5A分于筛净化管净化。b.燃烧气：氢气，纯度99.9%、用装5A分了筛净化管化：助燃气：空气，用装5A分了筛净化管净化。2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1色谱标准物：甲基对硫磷对硫磷，马拉硫磷、乐果、敌敌摄、敌百虫，纯度均为95不～99为。2. 2. 2 三氯甲烷(CHCI)：分析纯,2.2.3无水硫酸钠(NaSO)）：分析纯。2.2.4氢氨化钠（NaOH）：分析纯。2.2.5盐酸(IIC1)；分析纯,p=1.19g/mL。2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1色谱柱和填充物鑫考3.4条有关内容。2.3.2涂遗固定液所用溶剂：兰氧甲烷（2.2.2）3仪器
3.1仪器型号；配备有火焰光度检测器的气相色谱仪。3.2记录器：与仪器相匹配的记录仪。3.3检测器
3.3.1类型：火焰光度检测器。bzxz.net
国家环境保护局991-08-31批准
1992-06-01实施
GB13192—91
3.3.2器件的特性：火焰光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和10.
3.4色谱柱
3.4.1色谱柱类型及特征
硬质玻璃填充±，长2m，内径4mm。3.4.2色谱柱的预处理
经水冲洗后，将玻柱管内注满洗液漫泡2h（必婴时可将洗液温热效果更好），然后用自来水冲洗至中性，蒸馏水冲洗烘下后进行硅烷化处理：将6～10的二氯二甲基硅烷-甲醇溶液注满玻璃柱管浸泡 2 h.然后用中醇清洗至中性,烘干备用，3.4.3填充物
3.4.4.1载体
白色酸洗硅烷化硅藻土担体（0.15～0.20m/m）。3.4.4.2固定液
a.名称及化学性质：一甲基硅油(DC-200)，案氟代烷基硅氧烷(QF-1),最高使用温度250C。b.液相载荷量：DC-200为5%，QF-1为7.5%。C，涂渍固定液的方法：根据拍体的重量称取一定量的固定液，溶在二氯甲烧中，待完全溶解后，例人盛有拟体的烧杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出1~-20m，摇匀后浸2h，然后在通风植中用红外灯将溶剂挥发下《在挥发时须不断摇动容器，以使固是液涂渍均匀），再置于120C烘箱中放置1h后备用，
3.4.4.3色谱柱的填充厅法
将色谱柱的尾端（接检测器一端）用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另-一端通过软管接一漏斗，万动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内·并轻径拍打色谱杠，使固定相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽人柱内为止，装填完毕后用硅烷化玻璃棉寒住色谱柱另端。3.4.4.4色谱柱的老化
将填充好的色谱柱装机通氮气，以100℃为起点，每2h上升20℃的速度至230℃连续老化24 h。（.老化时色谱住应和检测器断开.以免污染检测器）。3.4.5柱效能和分离度
总分离效能指标：
对硫磷,马拉硫磷
马拉硫磷、甲基对硫磷
中H对硫磷乐果
乐果·敌敌長
K,-28. 08
K:=10. 52
K.=57. 75
雉分离物质对马拉硫磷、甲基对硫磷的峰高分离度0.9。3.5试样预处理时使用的器
3. 5. 1 样品瓶：1 L 的坡璃磨Ⅱ瓶。3.5.2蒸发浓缩器：K-T)式,
3.5.3分液漏斗：250mL，500mL。3.5.4水浴锅。
3.5.5微量注射器：10±L。
3.5.6继电器及接点温度计。
3. 5.7 pH 计。
4样品
4.1样品性质
GR13192—91
水样，在水中有机磷农药不太稳定，易降解，4.2水详采集及购存方法
用皱璃磨口瓶（3.5.1)采巢样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗2～3饮水样应在弱酸性状态下保存，国敌敌畏校敌百出易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4七羚藏箱中保存三天。4.3试样的颜处理
4.3.1甲基对硫磷，对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏的测定摇勺样品并经过滤去除机械杂质，试样100ml.（或视水质而定）于250nL烧杯中，调pH至6.5：然后将试样转移至250mL分液漏斗中，用三策中烷萃取三次，每次三氯中烷用量5mL（相比为1：20)、振播5min，静置分层。合并一氯甲烷，收集水层。将合并后的二氯甲烷经无水硫酸销脱水后，供测定用，无水硫酸钠脱水柱内径1cm，长15cm，无水硫酸钠段8cm，如三筑用烷层中有机磷衣药含量太低，在最小检出量以下，则需经K-1液缩器浓缩至所需体积店再进行测定，如三氧甲烷层中有机磷农药含量太高，则需少取试样或试样经稀释后再进行萃取。4.3.2敌百出的测定
将4.3.1收集的水层调pH至9.6后倒入250ml.锥形瓶中.盖好瓶塞，置于50C的水浴锅中进行碱解，不断播动锥形瓶。15min后取出锥形瓶，冷至率温后，调pH至6.5，将此溶液转移至250mL分液漏斗中,以下操作同 4. 3. 1。注，在试样处理时,仅用 PH 计调节,不能用 pH 试纸代替。5操作步骤
5.1仪器的调整
5.1.1 汽化室温度：240 ℃。
5.1.2柱箱温度：170C。
5.1.3检测器温度：230。
5.1.4载气流速：60mL/min
5.1.5氢气流速：160mL/min。
5.1.6记录器纸速：4mm/min
5.1.7衰减：根据样品十1被测组分含量调节记录器的衰减。5.2校推
5.2.1定最方法
外标法。
5.2.2标准样品
5.2.2.1使用饮数：使用标准样品周期性的重复校准。视仪器的稳定性决定周期长短，一般可在测定三个试样后校准·次。
5.2.2.2标准样品的制备
a，储备溶液：以三氯甲烷(2.2.2)为溶剂，准确称取一定基的色谱纯标准样品（2.2.1>，准确至0.2mg，分别配制浓度为2.5mg/inL的甲基对硫磷，对硫磷、马拉硫磷储备溶液；液度为0.75mg/ml.的故敌畏储备溶液：浓度为5.0mg/ml.的乐果储备溶液。敌敌畏储备溶液在4可存放两个月+其尔可存放半件。
h，中间溶液的配制：移取一定基的储备溶液（1），用三氯甲烷做稀释剂，分别配制成浓度为50μg/ml.的甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷中间溶液，浓度为7.5μg/mL的敌敌畏中间溶液：浓度为100μg/m1.的乐果中问溶液。
c，标准T.作溶液的配制：根据检测器的灵敏度及所测水样浓度.分别等体积移取中问溶液(b)，于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀释剂，配制所需浓度的标准工作溶液：在4匕可存放半个月。GB 13192: 91
5.2.2.3气相色谐中使用标准样品的条件a。标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值应接近试样的响应值；b．谢节仪器的重复性茶件，一个样品连续注射进样两次，其峰高相对偏差不大于5%，即认为仪器处于稳定状态！
c.标准样品与试样尽可能同时进样分析。5.2.3校准数据的表示
试样中组分按式(1)校准：
市; X,..
试样中组分:的含量,mg/L;
试样中组分：的峰高,cm,
标准溶液中维分：的峰高·cm，Ae—
E,标准样品中组分i的含量,mg/L。5.3试验
5.3.1进样
进样方式；注射器进样。
b.进样单：一般进样量5L，最大进样量10 L，(1)
操作：用清洁注射器（3.5.5)在待测样品中抽吸几次后，抽取所需进样体积，迅速将注射器中样品注进色谱仪中，并立即拔出注射器。5.4色谱图的考察
5.4.1标准色谱图（见下图）
5.4.2定性分析
GB 13192
标准色谱图
—敌敌畏（敌百出);2乐果;3甲基对硫磷1—-马拉硫磷;5对疏藓组分的出峰次：敌敌畏(敌占虫）、乐果、中基对硫磷、马拉硫磷，对硫磷。保留时间：
敌敌畏
10 min
中基对硫磷
13 rmin &s
马拉硫磷
刘硫磷
20 min
24 min 15s
5.4.3定量分析
5.4.3.1色谱峰的测量
以峰的起点和终点联线做为峰底，从峰高极大值对时间轴作垂线，从峰顾至峰底问的线段即为峰高。
5.4.3.2计算
5.4.3.2.1中基对硫麟、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏含量的计算：C. h..Vi Y.
式中：c,—试样中农约含量，m/.tc/—标样中农药含量，mg/L；
h标—
试样中农药峰高,cm;
标样中农药峰高，c,
标样进样体积,L;
提取液体积,L；
试样进样体积,L;
被提取的水样体积,mil-:
试样稀释因于。
5.4.3.2.2放百含的计算
-试样中敌百虹含量，Ig/L
GB 13192—91
-试样中由敌百虫转化生成的放敌畏含坠，mg/L0.86-
-敌敌畏、敌百出分了最之比。
6结果的表示
6.1楚性结果
根据标推色谱图各组分的保留时间确定被测试样中的组分数口及组分名称，6.2定量结果
6.2.1含量的表示方达
根据计算公式计算出出现组分的含量，结果以两位有效数字表示。6.2.2精密度及催确度(见表1)
正个实验室分析含敌敌畏0.104mg/L、乐果1.38mg/L、F基对硫磷0.81mg/L、对硫磷1.31mg1,乙基硫磷0.77mg/1. 统一样品，其重复性相对标准和再现性相对标准偏差分别列丁表1。表1精密度及准确度
敌敌畏
甲基对硫藓
马拉硫磷
对硫磷
样品浓度
重复性
标准偏染
6.2.3检出限及测定下限(见 2)
相对标准偏差
再现性
标准偏
相对标准偏差
仅器灵敏度调牟晨高时，产生色谱峰高」2倍噪音叫的进样量作为仪器的检出限，确度
加标可收率
敌敌畏
敌百虫
甲基对硫磷
马位硫群
附加说明：
GB 13192-91
表2检出限及测定下限
检出限
4.0×10-19
3.4×10-13
3.8×10-9
本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出。本标准出沈阳化上研究院.武汉市葛店化工厂负责起草。本标推主要起草人韦桂琴，严克强。本标准委托中国环境监测总站负责解释。测定下限
5.1×10-5
4.2×10-4
5. 4 X10-*
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