【石油天然气行业标准(SY)】 生物标志物色谱—质谱分析鉴定方法

中华人民共和国石油天然气行业标准SY 5258-91
生物标志物色谱
质谱分析鉴定方法
1991-07-19发布
中华人民共和国能源部
1991-12-01实施
官题内容与适用范用
引用标准
方法提要
分析程序
质量要求
附录A芳留类烃试样的TI.C预处理（补充件)谢录B有关命名的规定（补充件)附录（质量色谱图（参考件）
中华人民共和国石油天然气行业标准生物标志物色谱一一质谱分析鉴定方法1主题内容与适用范围
本标准规定了生物标志物的色谱一质谱分析鉴定方法SY5258—91
本标准适用」现代沉积物、岩石、煤可溶有机质和原油中留烷。烷、芳笛类烃等的常规分析鉴定。
2引用标准
SY5119岩石中可溶有机物及原油族组成的分析方法3术语
生物标志物指发现于地质体中的化学性质稳定、碳骨架结构具有明显生物起源特征的有机化合物。
4方法提要
试样经气化随载气进人毛细杜，分离后依次进入离子源被离化为不同质量的离子。并聚焦成具有定速度的离了束射入质量分析器，使之按质荷比（m／z）从小到大的顺序通过收集狭缝射到收集器上，放大后的信号经计算机采集、处理，即得到赖以定性的质谱或质量色谱。5分析程序·
5.1仪器与材料试剂
色谱一质谱仪：儿有程序升温装置的毛细管气相色谱仪，质量范围大于600u的质谱仪和数a.
据处理系统；
色谱柱：固定相为SE一-54或性能更好的毛细柱：密过热：石墨垫或耐针刺、使用温度大丁350℃的硅橡胶垫；微量注射器：1～5;
正己烷：分析纯．重蒸馏：
三氯甲烷：分析纯，重蒸馏
g：氮气：纯度99.9%以上；
h．P.1.K或 FC43：标准样品
5.2样品预处理
中华人民共和国能源部1991-07-19批准1991-12-01实施
SY 5258---91
5.2.1测定烧、粘烷之饱和烃纽分，按SY5119获取，当正构烷烃含量高而影啊检测时，用尿素或分了筛除。
5.2.2芳笛类烃组分，采用薄层色谱（TLC，见附录A）或其它方法进行分离：当芳街类烃含量高能点接检测时，亦可用全芳烃组分，5.3分析条件
5.3.1色谱
a：迹样方式：样品自接或用溶剂稀释后分流或无分流注人；h．气化室温度：300~350℃；
杜始温：100～120℃;
柱终温：300~350
程序升溢速率：2～4c:／min；
载气：氢气。
5.3.2质谱
离化方式：也「轰击
离化电压：70eV;
离化电流：200～300#A：
离了源温度：150~250℃
分辨率：大！500或质量范用为1个质员单位；e.
扫描方式：全打I描或多离于检测（MID)：f
g扫猫速率：2～4s/50-600u.
5.4操作步骤
5.4.1接按仪器操作规程肩动色谱：质谱仪，计算机。5.4.2待仪器行正常，根据仪器型号、性能及样品类别调试、设定最伟分析条件，再进样测定：5.5数据处理
5.5.1提取谱图
5.5.1.1全RIC和留烷m/2217质量色谱图（见附录C图C1)5.5.1.2附烷Cz，～Cm/z217质量色谱及利应RIC阁（附录C图C2)。留烷m/z217和4一中基烷m／z231质量色谱图（见附录C图C3)。55.1.3
5.5.1.4全RIC和粘烷m/z191质量色谱图（见附录C图C4)，帖烷C～Cm/z19I 质量色谱及相应R[C图（见附录C图 C5)，5.5.1.5
5.5.1.6势密类烃m/2231 和m/z253质量色谱图（见附录C图 C6)。5.5.2定性、命名
5.5.2.1据质谱或质量色谱图及保留时间与标准谱图对比定性，分别提供留烷、烷、芳留类烃定性结果（克表1～4)
5.5.2.2按附录B命名。
5.5.3量结果
5.5.3.1提供解统m／2217所量色谱图中各峰峰高和峰面积定量结果表。5.5.3.2提供4一甲本衡烷m/z231质色谱图中各峰峰高和峰询积定电结果表5.5.3.3提供帖烧m/z191质量色谱图中各峰峰尚和峰而积定量结果衣，5.5.3.4提供片留类焰m/？231 和TT1/.253 质量色谱图小1各峰峰高和峰面积是量结果表。6质量要求
6.1峰形
SY5258—91
6.1.1 对称
6.1.217α（H)，21B（H)—30—升烷(22S)和17α（H)，21β（H）—30,31.32.33—四烷（22S）半峰宽之比不小于80%。6.2分离度
，低成熟样品，17×（H），21β（H）—30—升烷（22S）和（22R）差尚立体异构体对应完全分开;
h。高成熟样品，24—乙基，5α（H)、14B（H)，17（H）离度不小于40%（以20S峰高度为准）。表1留烷定性结果
分子式
C2,Haa
Ca,H4x
Ca,Haa
C2olis2
CauHsz
C2sHso
C2uHs2
CagHs2
相对分子质
5x（H1）—孕商烷
[5（H）升孕留烷
136(H)，
17x(1)
133 (H), 17# (H)
13α (H), 17p (H)
178 (H)
13岁(H),
5x (H),
14r (H),
J4B(H),
湘解烷（20R）和（20S）峰高分化合物名称
-重排留烷（205）
重排价烷（20R）
重排胆密烷（20S)
年排照密烧（20R）
17α(H)
17/(H)
17x (H)
14α (H),
一乙基，
乙基，
13β (H),17% (H)
13α (H),
173 (H)
24-甲基，5x(H).
14α (H),
抵排脑前烷（20S）
股笛烧
胆留烷
肌留烷(20R）
重排朋拍烧（20R）
《—重排胆留烷（20S)
一肌售烷（20S）
期衍（20R）
24—-甲基，5α(H)、14§H)17B （H)24—甲基、5（H)，14(H).178(II)24-
年楼：
之基，
5α (H),
14α (H).
14α (Hi.
17x(H)
148 (H), 17B (H)
24乙基、5z(H)、
17f (11
14(H).17#(11)
Sa(H),
4-基，
苯、24
4α一，
平基、
艺基：
乙基、
肌箱烷（20S）
脏烷（20R）bZxz.net
州衡烧（20S）
一胆紫烷（20R）
期新烧（20S）
阳曲烧（20R）
17（）烧（20S）
148 (H),
178 (H)
143 (H), 178 (H)
14 (H), 17x (H)
一胆伟烧（20R）
印简烷（20S）
烷（20R）
分子式
Ca,H42
Coll4n
CagHs2
C2,H4s
C29Hso
C2gH so
CanHs2
相对分子质量
SY 525891
帖烷定性结
化合物名称
13#（H)，14α（H）—C1g三环菇烷13#(H)，
14（H）—C2u三环枯烷
13 (H),
14x(H)
13p (H),
14α(H)
13H (H),
13β (H),
14a (H)
14α(H)
133 (H),14x (H)
21—断鲨烷
13p (H). 14x (H)
13β (H),
14x(H)
138 (H)
138 (10),
18# (H)
170:(H)
17p(H)
14x(H)
C21三环菇烷
C22一环帖烷
C23 三环橘烷
-—C24 三环烷
C2:三环橘烷
C26三环橘烷
C2，三环粘烷
C三环黏烷
（-29三环菇烷
30兰降糕烷
29，30一辫茬烷
-22、
218 (H)
17(H)，
21α (H)
18×（H）—奥利烷
17α (H)：
21p (H)
-C 三环萨烷
30三降藿烷
30降寇烷
—30 降崔烷
178 (H). 21β (H)
—30降薰烷
17H (H)：
21× (H)
17(H)，
21B (H)
17α(H)、
21B (H)
伽乌鳍烷
178 (H), 218 (H)
17z (H): 213 (H)
17z (H): 21β (H)
17α (H), 21/ (11)
17α (H), 21β (H)
17α (H), 21μ (H)
17x(H),213
17α(H),21(H)
17α（H)，
21(11)
：7、9.10.11、15号均系双哔，4
一箍烧
—30升带烷(22S)
30Ⅱ薪烷(22R)
-蕃烷
30，31一升粪烷(22S)
30，31二升签烷(22R)
-30、31、32三升藿烷(22S)
30，31，32三升带烷(22R)
-30，31，32，33四升藿烷(22S)30，
31，32，33四烷(22R）
30，31、32，33.34五升烷22S)
-30、31，32，33.34五升烷(22R)峰号
分子式
CazH42
C21142
Ca,H42
C2ll44
C2gHIa
CogHas
CasTla
C2gH46
CapH4e
SY 525891
表3基峰m/z253系列单芳葡类烃定性结果相对分子质量
SB (H)
-C单芳留类烃
—C2单菌类烃
Sβ(H)
—（2单芳笛类烃
化合物名称
5B-甲基—C重排单芳留类经（20R）52—印—C2重排单势留类烃（20S）5β（HI）-C27-单芳留类烃（20S）5B—印基—C27重排单片留类烃（20R）5（H）—C2单芳阳类烃（20S)
5B（H）—C2单笛类焰（20S）
甲共—C2重排单芳蹈类烃（20R）5
58—甲基—C28重排单留类烃（20S）中基—C单排单势角类烃（20S）5z
（28单芳维类烃（20S)
5α (H)
5B（H）—C2单芳留类烃《20R）5#（H）—C2单芳留类烃（20S)
58—甲基-C2重排单芳垒类经（20R）5B—基—C2重排单芳密类泾（20S）C重排单发函类焰20R）
150—甲基
巾基C重排单劳简类烃（205)
Sα(H)
5α(H)
sp (H)
C29单疗留类烃（20S）
C2%单芳留类经（20R）
C2单片备类经（20R）
5—基C重排单芳留类烃（20R）
5x-中基—C29重排单芳荫类烃（20R）5（H）—Clu单诺类烃（20R）
注：7、6，10、9、14、13，19、18通常共逸出。6.3允许差
同一样品测定结果，其各种地球化学参数值的相对偏差应符合表5规定，5
分子式
SY 525891
基峰m／z231系列片留类烃定性结果表4
相对分子质量
参数值
0.10 ~0.50
0.55~1.00
一芹简类烃
C2l一三芳循类烃
C26三留类烃（20S）
Cz—兰留类烃(20R)
C—兰号衢类烃（20S）
[C2B-三芳留类烃（20S）
-三蜜类烃(20R)
C2s—兰留类烃（20R）
表5测量允许差
注：相对偏差为最人值与最小值之差占平均值的白分比。化合物名称
相对偏差。%
AI原理
SY5258—91
附录A
芳留类烃试样的TLC预处理
(补充件)
TIC是根据被分离混合物中各组分对吸附剂吸附作用的差异而建立起来的一种层析方法。A2
设备和试剂
涂布台；
点样器；
展开槽：
薄层用坡板；
显色剂喷雾器；
架盘天平：感量0.5g
红外「燥箱；
紫外分析灯。
A2.2试剂
硅胶G（薄层析用)；
h．止己烷：分析纯;
c氯巾烷：分析纯；
d．无水乙醇：分析纯；
e。正一十万烷或姥鲛烷：标准样品；f非或蒽：标准样品；
罗丹明B
A3操作步骤
制备薄板
将坡板置子涂布台：并设定察布厚变为1mA3.1.1
A3.1.2称最硅胶G于250ml烧杯中，川人适量蒸馏水，搅拌成浆糊状，加数滴水乙醇，再搅拌至无泡为止；将其倒人涂布槽内、涂布在玻板1A3.1.3将涂女好的薄板！空内避光处自然晾了，A3.1.4于110℃烘箱内将晾上博板活化1～2h，取用放人上煤器内待用。A3.2点样
A3.2.1活化好的游板于点样器上。A3.2.2用毛绷肢管将沉淀过沥青质、加氯仿稀释到适当浓度的样品点在薄板上，并在样品斑点两侧1.5cm处分别点上二烧和非标样.A3.3展开
SY 525891
丁展开槽内装人适量体积止已烷展开剂，盖严放置1～2h，A3.3.1
打开展开梢盖，将点好样薄板垂点放人槽，即盖严A3.3.3
当展开剂前沿达距薄板顶端1.5cm左右时，取山薄板。A3.4显色
在正二十五烷标样展开侧喷上罗丹明B溶液。A3.4.2
于紫外分析灯下确定非和正十丘烷标样迁移位置。A3.5样品收集
用力片刮下Rf值界于非和正一十五烷之问的色带，装人层析柱，用氯仿淋洗，除去剂后邸得势笛类烃浓缩物。
SY 5258-91
附录B
有关命名的规定
(补充件）
根据中国化学学会《有机化学命名原则》（1980）并结合国际有机地球化学界惯例，对留烷、店烷、芳烷烃的命名作如下规定：B1
碳环字母及碳原子编号
按图B1～B3所示排列：
图B3、（30—三环惦烷
B2立体化学及其表示方法
SY 5258-91
分子内于性中心的构型，按次序原则用R或S描述。若手性中心是在环系中，则构型用或β描述。α系指与环手性中心相连的原了或基团在平血之下；则指与环系于性中心和连的原了成基团在平面之上。丧示方法如下：α（H)，用m H 表示：
β (H)，州 H 表示;
两种可能、用 ~~~H 丧尔;
α(CH,)，用壶线m丧示
β（Cl，用实销表尔
两种可能，用波线--~丧示。
如图 B4，图 B5.图 B6、图 B7，图 B8.图B45α（H)，14H)，17α（H)—--莆烷（20R）
图 B6
图 B5 5α (H)，14α (H), 17α (H) —留烷（20S）
5α·（H)．14B（H)，17B（H)—脏备烷（20R或20S)）图B7172（H)，21B(H）—30升蒂烷（22R)
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