【国家标准(GB)】 农药有效成分的气相色谱快速分析方法 第1部分 十二种农药

GB/T 16587—1996
为便于基层开展农药有效成分气相色谱分析，加强农村农贸市场的质量监督管理，制定本标准，本标准依据气相色谱理论：即“热导检测器相对响应值一般只与组分、标准物、载气的性质有关，而和热导池结构，热丝温度、桥流，所用的敏感原件以及柱温、流速等无关，选用了高灵敏度、高稳定性热导检测器,采用相对质量应值定量方法。根据固定液优选的色谐理论对多种农药专用色谱柱固定液进行简化、统一，优选了两根不同极性的通用色谱柱。
对多种农药的内标物进行了简化、统一，选用了几种内标物作为通用的内标物，内标物作为内标法定量的标准物质。
根据数理统计原理，对平行结果相差较大的农药数据在定量计算中采用了统计计算的方法，该方法测定值达到或接近现行国家、行业标准气相色谱法规定的误差要求。捡验数据发生争议时，以农药产品标准进行仲裁检验。
本标准的附录 A、附录 B、附录 C、附录 D、附录 E都是标准的附录本标准由山东省技术监督局提出。本标准起草单位：山东省烟台市产品质量监督检验所、山东省海阳县技术监督局。本标准主要起草人；金如璨、曲雁、赵永科、辛文义，李守佐、刘胜民。1范围
中华人民共和国国家标
农药有效成分的气相色谱
快速分析方法
第1部分
十二种农药
Fast gas chromatographic method foranalyzing active Ingredients of pesticides-.Part 1: 12 kinds of pesticidesGB/T 165B7—1996
本标准规定了十二种农药（见附录A)有效成分的气相色谱快速分析方法，本标准适用于具有高灵数度热导池检测器的气相色谱仪，对适合于气相色谱分析的农药进行快速定性及定量分析。
2 引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T1605—79(88）商品农药采样方法GB/T4946-—85气相色谱法术语
JB5225—91气相色谱测试用标准色谱柱3试验方法
3.1方法提要
试样用丙酮溶解，根据不同有效成分，选择联苯或邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正度酯、邻苯二甲酸二正卒酯等为内标物,在2%0V1fs10%0V1色谱柱上进行色谱分高+相对保留值定性，相对质量响应值 S.用于定量测定。3.2抽样
按 GB/T 1605执行。
3.3试剂和溶液
3.3.1丙酮：分析纯。
3.3.2三氯甲烷：分析纯。
3.3.3农药标样或定性工作标样（即已知定性农药样品）。3.3.4内标物：已知准确含量，无干扰分析的杂质。3.3.5固定液：甲基硅油OV1a和苯基（50%）甲基聚硅氧烷0V17。3.3. 6 裁体 Chromosorb W AW DMCS 150-~170μm。3.4仅器
国象技术监督局1996-10-2B批准1997-06-01实施
GB/T 16587—1996
气相色谱仪，具有高灵敏度热导池检测器。灵敏度S22000mV.ml/mg（苯），噪声≤30μV，飘移≤0.1 mV/0.5 h.
色谱数据处理机或满量程2mV的记录仪。色谱柱
a）1m×2mtn(id)不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OVia固定液徐在ChromosorbWAwDMCs载体（150~170μm）上，固定液：载体=2：100（m/m）。b）1mX2mm(id>不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OV，固定液涂在ChromosorbWAWDMCs裁体(150~170 μm)上,固定液 载体=10 100(m/m)。3.5色谱柱的制备
按JB5225标准制备。
3.6气相色谱操作条件
见附录B
3.7测定步骤
3.7.1农药标样溶液的配制
根据附录D计算农药标准物质的称样量m;计算内标物的称样量 m.(g)=\KP,称样量应约等于计算值,称准至 0. 2 mg,置于上述同一容量瓶中。P，为内标物的质量百分含量。农药峰面积与内标物峰面积相等时不一纯农药质量/纯内标物质最。用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。3.7.2农药定性工作标样溶液的配制在没有农药标样的情况下用已知农药定性工作标样三滴加内标物一滴（固体加少许）于同一称量瓶中用丙酮溶解并稀释、摇匀,做定性测定使用。3-7.3农药试样溶液的配制
计算农药样品的称样量为m;=0.05/X（g)（X为农药样品的标示含量），称样量应约等于计算值。称准至0.2mg置于另一个10mL容量瓶中。计算内标物的称样量应为 m(g)=\,，称样量应约等于计算值，称至0.2 mg，置于上述同—KP
个 10 mL 容量瓶中,用丙酮溶解并稀释至刻度,摇匀。3. 7. 4相对质量响应值 S。的测定在附录B规定操作条件下，待仪器稳定后注入数针配制好的农药标样裕液。待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，分别按1uL,2μL,3μL,4μL,5μL五种不同的进样量进样，每种平行 5次。3.7. 5农药试样定量测定
按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后注入数针配制好的农药试样溶液，待相邻两针的峰面积比值基本稳定后,重复进样 3～5次,进样量应与所测 S.值的进样量一致。3.7. 6色谱柱死时间的测
按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入1uL空气，记录氮气出峰时间tm。
3.7.7没有农药标准品时的定性测定按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入农药定性工作标样溶液，并记录农药i和内标物&的保留时间。注意农药定性工作标样峰面积要与被测农药试样蜂面积相接近3.8计算
3.8. 1定性计算
按式(1)分别计算农药标样(或农药定性工作标样)和农药试样i对内标物s的相对保留值ri.。式中;w—色谱柱的死时间,min;
药i的保留时间，min,
内标物的保留时间,min。
3. 8. 2定量计算
3. 8. 2. 1 相对质量响应值 S.的计算。GB/T 16587—1996
fRGy — tu
tr tm
接式(2)计算农药标样i对内标物&的相对质量响应值S..按附录E获克逊准则进行统计检验剔除可疑值后分别求出进样量 1 μL,2 μ,3 μL,4 μL,5μ的S平均值。注:热导池检测器的相对质量响应值 S。每年需用农药标准品检定一饮,仪器检修或更换部件后应重新用农药标准品测定Sm值，以保证定量数据的准确，S.
式中:A;—
农药标样i的峰面积值，mm或uV·sA,一内标物s的峰面积值，mm或μV·s:mi --农药标准品 i 的质量·g?m,
一内标物s的质量，g
P:农药标准品 i 的质量百分含量,% 1P。内标物 s 的质量百分含量,%。3.8-2.2农药样品含量的计算
按式（3)计算农药样品百分含量X，按附录E获克逊准则进行统计检验剔除可疑值后，求出平均X值。
式中;A.-
A. +m, - P.
一农药试样i的峰面积值，mm或μV·si-内标物s的峰面积值,mm2或μV·s;一农药样品1的质量，区，
mr——内标物 s的质量,g
P,内标物$的质量百分含量,%1
一农药有效成分对内标物的相对质量响应值，S.
4判断原则
4.1定性判断
比较农药样品与农药标准品（或农药定性工作标准样品）i对内标物s的相对保留值.在两根柱中是否都相同,误差不超过附录D相对保留值平行偏差,则判断农药样品为i农药，否则为假农药。4.2定量判断
将定量计算结果与农药i的产品标准规定的含量或农药标签标明的含量相比较,不超过附录D中定量平行偏差的为合格农药。
4.3仲载判断
按农药产品标准规定的分析方法进行。有效成分：敌敌畏
GB/T16587—1996
附景A
(标准的附录）
十二种农药名称
化学名称:0,0-二甲基-0-,2,2-二氟乙烯基磷酸酯。结构式：
分子式,C,H,C,O,F
相对分子质量：220.98
有效成分：乐果
化学名称:O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯。结构式：
CH,O S
分子式：C,HizNO,PS
相对分子质量：229.25
有效成分；对硫磷
-NHCH,
化学名称,0,0-二乙基-0-对硝基苯基硫代磷酸酯。结构式：
分子式:CHuNO,PS
相对分子质量：291.26
有效成分:久效磷
化学名称;0,0-二甲基-0-[1-甲基-2-(甲基氨基甲酰)]乙烯基磷酸酯。结构式：
分子式,C,HuNO,P
CH--C--NHCH.
相对分子质量：223.19
有效成分，甲胺磷
化学名称:O,S-二甲基胺基硫代磷酸酯。结构式：
分子式:C,H.NO,PS
相对分子质量：141.13
有效成分甲基对硫磷
GB/T16587-1996
化学名称,O,O-二甲基-0-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯。结构式：
分子式;C.HrNO,PS
相对分子质量：263.21
有效成分;水胺硫磷
化学名称：O-甲基-O(邻-异丙氧基炭基苯基)硫代磷酰胺。结构式：
分子式:C,HNO,PS
COOCH(CH,)
相对分子质量：289.29
有效成分：三酮
化学名称：1-（4-氯苯氧基）-33-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-丁酮-[2]结构式：
分子式,C,H.CIN,O
相对分子质量：293.75
有效成分：五氮硝基苯
化学名称：五氯硝基苯
结构式：
分子式:C.CI,NO2
相对分于质量：295.33
有效成分：甲鼠菊酯
GB/T 16587—1996
化学名称：α-氰基-3-苯氧基苯基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯。结构式：
分子式:C2HzNO,
相对分子质量：349.43
有效成分：鼠戊辅酯
化学名称：α-氰基-3苯氧基苯基(R,S>-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯。结构式：
分子式:CHCINO
相对分子质量：419.91
有效成分;漠氰菊酯
化学名称：α-氰基苯氧基芋基(1R,3R)-3-(2,2-二漠乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酶。结构式：
CH-CH-
分子式:C2HBrzNO
相对分子质量，505.21
敌敌畏
甲胺磷
久效群
五氯硝基苯
甲基对硫磷
水胺硫磷
三唑酮
甲氰菊酯
氰戊辅酯
溴氰菊酯
内标物
邻苯二甲酸
二甲器
邻苯二甲酸
邻苯二甲酸
二丁酯
邻苯二甲酸
三丁醛
苯二甲酸
二正戊醋
邻苯二甲酸
二正戊酯
邻苯二甲酸
二于酯
邻苹三甲酸
二正戊酯
邻苯二甲酯
二正辛酯
邻萃二甲酸
二正辛
邻苯二甲酸
二正辛酯
GB/T16587-1996
附景B
(标准的附录)
农药分析气相色谱条件
柱箱温度
t性,c
汽化室溢度
戴气流速
U,ml./min
桥电流
130~140
130140
120~130
120130
110120
110~120
110~120
110~120
110-120
100~110
95~105
95~105
注：色谱条件适用于GC一930T农药检测专用气相色诺仪，热导池检测器与色谱柱箱在一个恒温室中。数气Hz1、敌敌畏
2、甲胺磷
3、乐果
4、久效磷
5、对硫磷
6、五氯硝基苯
GB/T 165B7-1996
附录C
（标准的录）
农药、内标品色谱围
敌敌畏
甲胺磷
邻苯二甲酸二甲酯
邻苯二甲载二丁酯11.55
久效避
邻苯-甲酸二丁酯11.91'
对殖磷
邻苯二甲酸二正戊离
五氯硝基苯
邻二甲晚二丁酯
7、甲基对硫磷
8、水胺硫磷
9,三唑酮
10.甲氰菊酯
11.氰戊菊酯
12,漠氰菊酯
GB/T 16587-1996
甲基对磺磷
邻苯二甲腔二正戊醛
邻苯二甲酸二丁酯
水胺硫磷确
三唑酮
邻荤二甲陵二正戊酯
甲氰酮
邻萃二甲酸二正辛路
5.49邻苯二甲二正辛
氰戊菊酶
部苯二甲验二正辛臂
澳氰猫酯
内标物
敌敌畏
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邻苯二甲酸二甲酯
邻苯二甲酸二丁酯
久效磷
邻苯二甲酸二丁酯
对硫跌
邻苯二甲酸二正戊酯
五氯硝基苯
苯二甲酸二丁酯
甲基对毓碘
邻苯二甲酸二正戊酯
水胺硫磷
邻苯二甲酸二丁酯
三唑酮
邻苯二甲酸二正戊留
甲氰菊酯
邻苯二甲酸二正辛酯
鼠戊萄酯
邻苯二甲酸二正辛醛
澳氰菊酯
邻苯二甲酸二正辛酯
GB/T165871996
附录D
（标准的附录）
定性定量数据表
纯农药
质量(g）
纯内标物
质量(g)
纯农药
纯内相对保留值相对
平行偏差%
0.050.034
0. 050. 041
0.050.043
0.050.049
0. 050. 048
0. 050. 050
注：称样量以农药峰面积和内标物峰面积相等为原则柱1
进样量不同 S-
控制进样量防
止杂质干扰
进样量不同 S.
控制进样量防
止杂质干扰
控制进样量防
止杂质干扰
进样量不同 S.
进样量不同S
测定次数
GB/T 16587-1996
附录E
（标准的附录）
获克逊检验统计量和临界值
统计量计算式
（最小可疑值）
X,- X-1
Yn=岁-x
(最大可疑值）
注：X,最小值X，第二最小值;X，最大值；Xa-1第二最大值Y1α计算值大于对应的显著性水平值时,则应舍去该可疑值显著性水平
0.10 0. 05 0. 01
0.886 0. 941 0. 988
0. 679 0. 765 0. 889
0.557 0.642 0.780
0. 482 0.560 0.698
0.434 0.5070.637
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