【化工标准】 工业氧化亚铜

中华人民共和国化工行业标准

HG/T 2961—1999

工业氧化亚铜

Cuprous oxide for industrial use

代替 HG/T 2961—1979(1997)

1 范围

本标准规定了工业氧化亚铜的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。

本标准适用于工业氧化亚铜，该产品主要用于船舶防污漆、玻璃、农药等方面。

分子式：Cu₂O

相对分子质量：143.09（按 1995 年国际相对原子质量）

2 引用标准

下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

• GB/T 601—1988 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
• GB/T 602—1988 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备(neq ISO 6353-1:1982)
• GB/T 603—1988 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(neq ISO 6353-1:1982)
• GB/T 1250—1989 极限数值的表示方法和判定方法
• GB/T 6678—1986 化工产品采样总则
• GB/T 6682—1992 分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987)
• HG/T 2323—1992 工业氯化锌

3 要求

3.1 外观：橙红色至暗红色粉末。

3.2 工业氧化亚铜应符合表1要求。

表 1 要求 %

表 1 (完)

%

4 试验方法

本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601,GB/T 602,GB/T 603 规定制备。

安全提示：本标准中使用的强酸强碱均具有腐蚀性，操作时应谨慎，避免溅出；挥发性有机溶剂有害人体健康且易燃，应注意在通风橱内进行操作，并防止与明火接触。

4.1 总还原率的测定

4.1.1 方法提要

样品中加入三氯化铁，将亚铜和铜全部氧化为二价铜，同时被还原成的二价铁用高铈盐滴定，过量的高铈盐用硫酸亚铁铵标准滴定溶液反滴定。计算总还原率。

4.1.2 试剂和溶液

4.1.2.1 硫酸溶液：1+9。

4.1.2.2 三氯化铁溶液。

75 g 三氯化铁 (FeCl₃·6H₂O)溶解于 150 mL 盐酸和 400 mL 水的混合液中，加入 30%过氧化氢 5 mL，煮沸除去过量的过氧化氢。

4.1.2.3 硫酸高铈标准滴定溶液：c[Ce(SO₄)₂]约为 0.1 mol/L。

4.1.2.4 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[Fe(NH₄)₂(SO₄)₂]约为 0.03 mol/L。

称取 12 g 硫酸亚铁铵[Fe(NH₄)₂SO₄·6H₂O]溶于(1+9)硫酸溶液 300 mL，置于容量瓶中用水稀释至 1 L。此溶液每日使用以前邻菲啰啉为指示剂用硫酸高铈标准滴定溶液标定。

4.1.2.5 邻菲啰啉指示剂溶液：5 g/L。

4.1.3 分析步骤

称取 0.14 g~0.15 g 试样(精确至 0.000 2 g)，置于 250 mL 三角烧瓶中，加入直径 4 mm~5 mm 玻璃珠适量，并加入 10 mL 三氯化铁溶液，摇动至样品完全溶解后再加入 50 mL 水，立即用硫酸高铈标准滴定溶液滴定，至近终点时加入 2 滴邻菲啰啉指示剂，继续滴定到溶液由橙红色变为青蓝色，再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液回滴到溶液呈橙红色为终点。

4.1.4 分析结果的表述

总还原率(以 Cu₂O 计)(X₁)按式(1)计算：

式中：
$c_1$——硫酸高铈标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
$c_2$——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
$V_1$——滴定试验溶液消耗硫酸高铈标准滴定溶液的体积，mL；
$V_2$——滴定试验溶液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；
$m$——试样的质量，g。

0.071 55——与 1.00 mL 硫酸高铈标准滴定溶液{[Ce(SO₄)₂ · 4H₂O]=1.000 mol/L]}相当的以克表示的氧化亚铜(Cu₂O)的质量。

4.1.5 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.3%。

4.2 金属铜含量的测定

4.2.1 方法提要

样品在低温下,加入萃取溶液将铜的氧化物全部溶解,与金属铜过滤分离后,铜用三氯化铁氧化,同时被还原成的二价铁用高铈盐滴定,计算金属铜含量。

4.2.2 试剂和溶液

4.2.2.1 变性乙醇;95%乙醇 995 mL 加 5 mL 苯。

4.2.2.2 萃取溶液:40 g 氯化亚锡(SnCl₂ · 2H₂O)溶解于 40 mL 盐酸中,再加入 1 000 mL 变性乙醇充分混合。

4.2.2.3 三氯化铁溶液:75 g 三氯化铁(FeCl₃ · 6H₂O)溶解于 150 mL 盐酸和 400 mL 水的混合液中,加入 30%过氧化氢 5 mL,煮沸除去过量的过氧化氢。

4.2.2.4 硫酸高铈标准滴定溶液:c[Ce(SO₄)₂]约为 0.1 mol/L。

4.2.2.5 邻菲啰啉指示剂溶液:5 g/L。

4.2.2.6 酸洗石棉。

4.2.3 分析步骤

称取 0.5 g 试样(精确至 0.000 2 g),置于 500 mL 三角烧瓶内,加入直径 4 mm~5 mm 玻璃珠适量,加 25 mL 变性乙醇,加入适量干冰,振摇,始终使溶液保持 0℃左右。再加入 100 mL 萃取溶液振摇 2 min~5 min,待铜的氧化物溶解完全后,在古氏坩埚中用酸洗石棉抽滤。酸洗石棉层的厚度以能阻止细微的铜粉穿透为度。用 100 mL 变性乙醇分两次洗涤烧瓶,并淋洗滤出残渣,再水洗两次,然后将残渣连同酸洗石棉转入原来的三角烧瓶中。加 25 mL 三氯化铁溶液,振摇,残液溶解后加入 50 mL 水和 2 滴邻菲啰啉指示剂,用硫酸高铈标准滴定溶液滴定到溶液由橙红色变为青蓝色为终点。

4.2.4 分析结果的表述

以质量百分数表示的金属铜含量(X₂)按式(2)计算:

X₂ = (cV × 0.031 77 / m) × 100 ……(2)

式中:
c——硫酸高铈标准滴定溶液的实际浓度,mol/L;
V——滴定试验溶液消耗硫酸高铈标准滴定溶液的体积,mL;
0.031 77——与 1.00 mL 硫酸高铈标准滴定溶液{[Ce(SO₄)₂ · 4H₂O]=1.000 mol/L]}相当的以克表示的铜(Cu)的质量;
m——试样的质量,g。

4.2.5 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.1%。

4.3 氧化亚铜含量的计算

以质量百分数表示的氧化亚铜含量(X₃)按式(3)计算:

X₃ = X₁ - 2.252X₂ ……(3)

式中:X₁——按氧化亚铜计算的总还原率,%;
X₂——金属铜含量,%;
2.252——金属铜换算为氧化亚铜的系数。

4.4 总铜的测定

4.4.1 电流积法(仲裁法)