【化工标准】 橡胶用粘合剂A

中华人民共和国化工行业标准

HG/T 2191—91

橡胶用粘合剂A

1 主题内容与适用范围

本标准规定了粘合剂 A 的技术要求、试验方法、检测规则及产品标志、包装、运输和贮存要求。

本标准适用于六甲氧基甲基密胺型次甲基给予体粘合剂，该粘合剂是通过密胺的羟甲基化和醚化反应制得的。这种粘合剂与间苯二酚给予体粘合剂组合，用于橡胶与骨架材料的粘合。此处，骨架材料包括镀黄铜或镀锌的钢丝帘线、钢丝绳和金属板以及锦纶、涤纶、维尼纶、粘胶纤维、玻璃纤维或棉等帘线或织物。

2 引用标准

GB 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 4472 化工产品密度、相对密度测定通则

3 技术要求

3.1 产品名称和结构

化学名：六甲氧基甲基密胺
分子式：C₁₅H₃₀N₆O₆
相对分子质量：390.291

3.2 理化性质

易溶于水、醇、醋酸、醚和饱和烃类溶剂。

3.3 控制项目和指标

粘合剂 A 应符合下列控制项目和指标要求。

4 试验方法

4.1 外观

目测试样，应为无色透明液体或蜡状体。

4.2 游离甲醛和结合甲醛含量的测定

4.2.1 原理

碘在碱性溶液中，可以转化成氧化态次碘酸钠：

试样中的游离甲醛被次碘酸钠氧化后生成稳定的甲酸钠：

在酸性条件下，用硫代硫酸钠标准溶液滴定从剩余次碘酸钠中释放出的碘，可以测定出游离甲醛：

如果先在酸性条件下将试样分子上的甲氧基团完全水解成甲醇，然后在碘的碱性溶液中进一步氧化成稳定的甲酸钠，系统中剩余的次碘酸钠释放出的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，可以测定出试样中结合甲醛的含量。

4.2.2 试剂和材料

4.2.2.1 氢氧化钠溶液（GB 629）：$c(\text{NaOH})=2\,\text{mol/L}$.

称取氢氧化钠80 g，溶于600 mL水中，冷却、稀释至1 000 mL。

4.2.2.2 碘标准溶液（GB 675）：$c(\frac{1}{2}\text{I}_2)=0.1\,\text{mol/L}$.

按GB 601配制与标定。

4.2.2.3 硫酸溶液（GB 625）：$c(\frac{1}{2}\text{H}_2\text{SO}_4)=2\,\text{mol/L}$.

量取硫酸60 mL，缓缓加入水中，冷却、摇匀，稀释至1 000 mL。

4.2.2.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液（GB 637）：$c(\text{Na}_2\text{S}_2\text{O}_3)=0.1\,\text{mol/L}$.

按GB 603配制与标定。

4.2.2.5 5%淀粉溶液：按GB 603配制。

4.2.3 仪器和设备

4.2.3.1 分析天平：感量 $0.000\,1\,\text{g}$;

4.2.3.2 移液管：$25\,\text{mL}$;

4.2.3.3 容量瓶：$500\,\text{mL}$;

4.2.3.4 酸式滴定管：$50\,\text{mL}$;

4.2.3.5 碘量瓶：$250\,\text{mL}$;

4.2.3.6 水浴。

4.2.4 试液

称取 $0.5\,\text{g}$ 试样，准至 $0.000\,2\,\text{g}$，用温度为 $40^\circ\text{C}$ 的热水溶于容量瓶中，冷却后，用水稀释至刻度，摇匀备用。

4.2.5 游离甲醛含量的分析步骤

用移液管吸取 $25\,\text{mL}$ 试液（4.2.4）于碘量瓶中，加入 $15\,\text{mL}$ 氢氧化钠溶液（4.2.2.1），然后用移液管加入 $25\,\text{mL}$ 碘标准溶液（4.2.2.2），盖紧瓶塞，放暗处静置 $15\,\text{min}$ 后，加入 $25\,\text{mL}$ 硫酸溶液（4.2.2.3），用硫代硫酸钠标准滴定溶液（4.2.2.4）进行滴定，当呈淡黄色时，加入几滴淀粉溶液（4.2.2.5），继续滴定至无色。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 $V_1$。

4.2.6 结合甲醛含量的分析步骤

HG/T 2191-91

用移液管吸取 $25 \, \mathrm{mL}$ 试样 (4.2.4) 于碘量瓶中，加入 $10 \, \mathrm{mL}$ 经预热至 $30 \sim 35^{\circ}\mathrm{C}$ 的硫酸溶液 (4.2.2.3)，在温度为 $60^{\circ}\mathrm{C}$ 的水浴中保温 $2 \, \mathrm{min}$ 后，加入 $25 \, \mathrm{mL}$ 氢氧化钠溶液 (4.2.2.1)，再用移液管加入 $25 \, \mathrm{mL}$ 碘标准溶液 (4.2.2.2)，盖紧瓶塞，放暗处静置 $15 \, \mathrm{min}$ 后，加入 $25 \, \mathrm{mL}$ 硫酸溶液 (4.2.2.3)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液 (4.2.2.4) 进行滴定，当呈淡黄色时，加入几滴淀粉溶液 (4.2.2.5)，继续滴定至无色。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 $V_2$。

按照结合甲醛含量的测定条件和分析步骤，用水做空白试验。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 $V_0$。

4.2.7 分析结果的表述

4.2.7.1 游离甲醛量（%）按式 (1) 计算：

$$ \frac{(V_0 - V_1) \cdot c \times 500 \times 0.015 \, 02}{25m} \times 100 = \frac{(V_0 - V_1) \cdot c \times 30.04}{m} \quad (1) $$

结合甲醛量（%）按式 (2) 计算：

$$ \frac{(V_1 - V_2) \cdot c \times 500 \times 0.015 \, 02}{25m} \times 100 = \frac{(V_1 - V_2) \cdot c \times 30.04}{m} \quad (2) $$

式中：$V_0$——空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，$\mathrm{mL}$；
$V_1$——未水解试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，$\mathrm{mL}$；
$V_2$——经水解试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，$\mathrm{mL}$；
$c$——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，$\mathrm{mol/L}$；
$m$——试样的质量，$\mathrm{g}$；
0.015 02——与 $1.00 \, \mathrm{mL}$ 硫代硫酸钠标准滴定溶液 [$c(\mathrm{Na}_2\mathrm{S}_2\mathrm{O}_3) = 1 \, \mathrm{mol/L}$] 相当的，以克表示的甲醛的质量。

4.2.7.2 取平行试验结果的平均值作为游离甲醛和结合甲醛的含量。

4.2.8 允许差

游离甲醛平行试验差不应大于 $5\%$。

结合甲醛平行试验差不应大于 $1\%$。

4.3 密度测定 密度计法

4.3.1 原理

由密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度读数为该液体的密度。

4.3.2 仪器

4.3.2.1 密度计：分度值为 $0.001 \, \mathrm{g/cm^3}$，符合 GB 4472 图 6 要求。

4.3.2.2 恒温水浴；

4.3.2.3 玻璃量筒：$250 \sim 500 \, \mathrm{mL}$；

4.3.2.4 温度计：$0 \sim 50^{\circ}\mathrm{C}$，分度值为 $0.1^{\circ}\mathrm{C}$。

4.3.3 试样

试样为流动性液体时，可以直接进行测定。如果试样为蜡状体，可将试样在 $35 \sim 40^{\circ}\mathrm{C}$ 水浴上温热，熔为液体后作为待测试样。

4.3.4 分析步骤

按 GB 4472 中第 2.3.3.3 条规定操作步骤进行。试验温度为 $20 \pm 0.1^{\circ}\mathrm{C}$。

4.3.5 分析结果的表述

按 GB 4472 中第 2.3.3.4 条规定方法进行计算。

4.3.6 精密度