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HG 2220—91
重过磷酸钙中磷含量的测定
磷钼酸喹啉重量法
1991-11-15 发布1992-07-01 实施
中华人民共和国化学工业部 发 布
中华人民共和国化工行业标准
重过磷酸钙中磷含量的测定
磷钼酸喹啉重量法
HG 2220—91
[图片]
本标准参照采用国际标准 ISO 7497-84《肥料——酸溶性磷的提取(方法 A)》和 ISO 6598—85《肥料——磷含量的测定——磷钼酸喹啉重量法》。
1 主题内容和适用范围
本标准规定了重过磷酸钙中总磷和有效磷的提取及其测定方法。
本标准适用于重过磷酸钙中总磷和有效磷含量的测定。
2 原理
用盐酸和硝酸的混合酸溶液提取重过磷酸钙中总磷和用水和中性柠檬酸铵溶液提取有效磷，提取液中的正磷酸根离子（如不完全以正磷酸根离子存在，可先加热水解）在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥后称量。
3 试剂和溶液
分析中，除另有说明外，限用分析纯试剂、蒸馏水或同等纯度的水。
3.1 硝酸(GB 626)：1+1 溶液。
3.2 混合酸：在 1 体积盐酸(GB 622)中，加入 3 体积硝酸(GB 626)，以 4 体积水稀释后，混匀。
3.3 中性柠檬酸铵溶液(pH=7.0, 20℃时密度为 1.09)：
溶解 370g 柠檬酸(C6H8O7·H2O)于 1.5L 水中，加 345mL 氢氧化铵(GB 631)使溶液接近中性。如氨含量低于 28%，可相应地加大氢氧化铵用量，并用较少水量溶解柠檬酸。冷却，用酸度计试验溶液的 pH 值，以 1+7 氢氧化铵或柠檬酸溶液调节溶液 pH 至 7.0，加水稀释，使其在 20℃时的密度为 1.09。制备好的溶液贮存于密闭容器中，使用期间，时常检验 pH 值，如有改变，重新调节 pH 至 7.0。
3.4 喹钼柠酮试剂：
| 溶液 I | 溶解 70g 钼酸钠(Na2MoO4·2H2O)于含 100mL 水的 400mL 烧杯中； |
| 溶液 II | 溶解 60g 柠檬酸于含 100mL 水的 1,000mL 烧杯中，加入 85mL 硝酸(GB 626)； |
| 溶液 III | 将溶液 I 加入溶液 II 中，混匀； |
| 溶液 IV | 将 35mL 硝酸(GB 626)和 100mL 水于 400mL 烧杯中混和，加入 5mL 喹啉(C9H7N)； |
| 溶液 V | 将溶液 IV 加入溶液 III 中，混匀，静置过夜，用滤纸过滤，溶液中加入 280mL 丙酮(GB 686)，用水稀释至 1,000mL。制备好的溶液贮存于带塞聚乙烯瓶中，置于阴凉处，避光，保存期一个月。 |
4 仪器
通常的实验室仪器和
4.1 烧结玻璃坩埚式过滤器：4 号(孔径 4~16μm)，容积 30mL。
4.2 干燥箱：能于 180±2℃恒温。
4.3
水浴：能于 $65 \pm 1^\circ\text{C}$ 恒温。
5 操作步骤
5.1 试样的称取
称取约 1g 试样，精确至 0.001g。
5.2 试液的制备
5.2.1 总磷的提取
将称取的试样(5.1)置于 200mL 烧杯中，加入 25mL 混合酸(3.2)，盖上表面皿，加热至沸腾并保持微沸 30min。加入 50mL 水，再加热煮沸，保持微沸 15min。冷却，定量地转移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用干燥滤纸和漏斗过滤，弃去最初的部分滤液后，所得滤液供测定总磷用。
5.2.2 有效磷的提取
将称取的试样(5.1)置于 75mL 容积的瓷蒸发皿中，加入 25mL 水研磨，静置后，将清液倾注过滤于预先加有 5mL 硝酸(3.1)的 500mL 容量瓶中。
继续如上处理试样三次后，将其定量地转移至滤纸上，并用水洗涤至容量瓶中滤液达 400mL 左右。洗滤时，要以细水流沿着整张滤纸的上边缘冲洗，确保加入的水与试样充分接触，在加入漏斗中的水滤尽后，再继续加水洗涤。用水将容量瓶中滤液稀释至刻度，混匀，供测定有效磷用。
将水不溶性残渣连同滤纸一起移入加有 100mL 预先加热至 $65 \pm 1^\circ\text{C}$ 中性柠檬酸铵溶液(3.3)的 250mL 容量瓶中，盖上瓶塞，振荡至滤纸分裂成纤维状状态。置容量瓶于 $65 \pm 1^\circ\text{C}$ 的水浴中，保温提取 1h，每隔 10min 振荡容量瓶一次。从水浴中取出容量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。用干燥滤纸和漏斗过滤，弃去最初的部分滤液后，所得滤液供测定有效磷用。
5.3 磷含量的测定
经过干燥工序加工的重过磷酸钙，部分正磷酸盐要脱水聚合，在用水和中性柠檬酸铵溶液提取的有效磷试液中，可能含有偏磷酸盐，焦磷酸盐或聚磷酸盐。为此，对于由移液管吸取供测定用的该提取液，在加入喹钼柠酮试剂(3.4)以前，应预先缓缓加热煮沸几分钟进行水解。
5.3.1 总磷含量的测定
用移液管吸取小于 20mg 五氧化二磷的总磷提取液(5.2.1)，转移入 400mL 烧杯中，加入 10mL 硝酸溶液(3.1)，用水稀释至约 100mL，加热近沸，加入 35mL 喹钼柠酮试剂(3.4)。盖上表面皿，置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出，冷却至室温。
用预先在 $180 \pm 2^\circ\text{C}$ 干燥至恒重的烧结玻璃坩埚式过滤器抽滤，先将烧杯中的上层清液滤完，然后用倾法洗涤沉淀 1~2 次(每次约用 25mL 水)，将沉淀转入滤器中，再用水继续洗涤，所用水共约 125~150mL。将滤器连同沉淀一起，置于 $180 \pm 2^\circ\text{C}$ 的干燥箱内，待温度达到后，保温 45min，移入干燥器中冷却至室温，称量。
5.3.2 有效磷含量的测定
用移液管吸取总和小于 20mg 五氧化二磷的水溶性磷和中性柠檬酸铵溶性磷提取液(5.2.2，体积比为 $2:1$)，转移入 400mL 烧杯中，加入 10mL 硝酸溶液(3.1)，用水稀释至约 100mL。加热近沸(如需水解，缓缓加热煮沸几分钟)，加入 35mL 喹钼柠酮试剂(3.4)。以下按 5.3.1 条中同样的操作步骤进行。
5.3.3 空白试验
对上述各磷含量的测定，除不采用试样外，均需用同样的试剂、溶液和用量以及相同的操作步骤进行空白试验。
6 结果表述
6.1 总磷含量
以质量百分数表示的总磷($\text{P}_2\text{O}_5$)含量 $X_1$，按式(1)计算：
