【其他行业标准】 纺织品 邻苯二甲酸酯的筛选 裂解-气相色谱-质谱法

ICS59.080.01
CCSW 04
中华人民共和国纺织行业标准
FZ/T01164—2022
纺织品
邻苯二甲酸酯的筛选
气相色谱一质谱法
TextilesScreening of phthalatesPyrolysis-gaschromatography-mass spectrometry method2022-04-08发布
中华人民共和国工业和信息化部裂解一
2022-10-01实施wwW.bzxz.Net
FZ/T01164—2022
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任本文件由中国纺织工业联合会提出。本文件由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会（SAC/TC2O9/SC1）归口。本文件起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、浙江瑞易检测技术有限公司、安徽省冠盛纺织科技有限公司、中纺标检验认证股份有限公司、中纺标（深圳)检测有限公司、东华大学、东莞市汇科达鞋业有限公司、晋江中纺标检测有限公司、深圳海关工业品检测技术中心、福建省纤维检验中心。本文件主要起草人：赵海浪、包海峰、斯颖、谢堂堂、徐红、谭玉静、朱峰、毛志平、洪飞南、俞昶彪、李国姿
邻苯二甲酸酯的筛选裂解
纺织品会
气相色谱一质谱法
FZ/T01164—2022
警示：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本文件规定了采用裂解-气相色谱-质谱联用仪筛选纺织品中邻苯二甲酸酯（见附录A）的试验方法。本文件适用于各类纺织产品
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T2038
3术语和定义
纺织品邻苯二甲酸酯的测定
四氢呋喃法
本文件没有需要界定的术语和定义4原理
试样经制备后置于裂解器中热脱附，热脱附产物进入气相色谱-质谱仪分析。根据目标物的保留时间和质谱信息进行定性，对比试样和参考聚合物中目标物的定量离子峰面积进行半定量。试剂和材料
除另有规定外，所用试剂为分析纯，5.1四氢呋喃。
5.2正已烷。
5.3邻苯二甲酸酯标准物质：纯度不低于97%，化学信息见附录A。5.4邻苯二甲酸酯储备溶液：用正已烷（5.2)分别配制附录A中所列的每种邻苯二甲酸酯储备溶液，浓度均为1000mg/L。
5.5邻苯二甲酸酯混合工作溶液：分别吸取一定量标准储备溶液（5.4），用正已烷（5.2）稀释成浓度为50mg/L的混合标准工作溶液
注：标准储备溶液和混合标准工作溶液在0℃～4℃冰箱保存，标准储备溶液有效期为6个月，混合标准工作溶液有效期为3个月。
5.6邻苯二甲酸酯空白聚合物：聚氯乙烯（PVC)材质，不含有附录A中所列的邻苯二甲酸酯FZ/T01164—2022
5.7聚合物溶液：用四氢呋喃（5.1)溶解一定量邻苯二甲酸酯空白聚合物（5.6），配成浓度为50000mg/L的聚合物溶液。
注：聚合物溶液在0℃～4℃冰箱密封保存，有效期为6个月。5.8邻苯二甲酸酯参考聚合物：用微量移液针（6.7)吸取10uL聚合物溶液（5.7)和10uL邻苯二甲酸酯混合工作溶液（5.5），置于裂解样品杯（6.6）底部，常温下挥发至干，制得含量为1000mg/kg的邻苯二甲酸酯参考聚合物，可根据需要制备其他合适含量的邻苯二甲酸酯参考聚合物。邻苯二甲酸酯参考聚合物应现制现用。制备后在裂解样品杯（6.6）中加人适量玻璃棉（6.1）。注：有证邻苯二甲酸酯聚合物（PVC材质）标准样品也能用于本试验仪器与材料
6.1玻璃棉：经过硅烷化处理。
6.2低温研磨机：具备液氮冷冻功能。6.3微量取样勺：头部宽度为4mm~6mm。6.4镊子。
5天平：分度值为0.01mg。
5裂解样品杯：去活不锈钢材质，容积为80uL。6.6
6.7微量移液针：最大量程为10μL。6.8气相色谱-质谱仪（GC-MS）：配有微炉式裂解器。裂解器的热裂解/热脱附（Py/TD)附件在40℃～500℃温度范围内，每分钟能够升温1℃100℃。裂解器与气相色谱进样口间的接口温度能够达到400℃。推荐使用带自动进样器的裂解器。注：裂解器与气相色谱-质谱仪在联用的情况下，通常称作“裂解-气相色谱-质谱联用仪”。7试验步骤
7.1试样制备
取代表性试样，用剪刀或低温研磨机（6.2)将试样制成粒径1mm以下的碎片或粉末，混合均匀。用微量取样勺（6.3）或镊子（6.4）取两份混合试样，用天平（6.5）称量0.50mg，精确至0.01mg，置于裂解样品杯（6.6)底部。取适量玻璃棉（6.1)放人裂解样品杯（6.6）中，确保试样碎片或粉末测试过程不会溢出，将裂解样品杯（6.6）放人仪器（6.8）裂解器中待测7.2裂解-气相色谱-质谱联用仪分析7.2.1定性分析
参照附录B中仪器条件，依次对参考聚合物（5.8）和待测试样（7.1)进行分析，比较待测试样（7.1）和参考聚合物（5.8）中邻苯二甲酸酯色谱峰的保留时间和定性离子对的相对离子丰度。如果试样中目标物的色谱峰保留时间与参考聚合物（5.8）中邻苯二甲酸酯色谱峰的保留时间一致，偏差在土0.5%范围内，并且定性离子对的相对离子丰度与参考聚合物（5.8)中的相对离子丰度比较，偏差不超过表1规定的范围，则确认试样中存在相应的邻苯二甲酸酯，相对离子丰度
偏差允许范围
表1定性确证时相对离子丰度的偏差允许范围>50
>20~50
>10~20
对于某些特定的邻苯二甲酸酯混合物的定性检出条件参照附录C。7.2.2半定量分析
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确认试样中检出邻苯二甲酸酯后，根据邻苯二甲酸酯参考聚合物（5.8）和待测试样（7.1）中邻苯二甲酸酯的定量离子响应峰面积，计算试样中邻苯二甲酸酯的含量。7.3空白试验
采用不装试样的裂解样品杯（6.6)进行试验，按照7.1～7.2步骤进行。随同试样平行试验。8结果计算与判定
结果计算
试样中每种邻苯二甲酸酯的含量按式(1)计算：(A-A,)XC
(A,-A,)Xm
试样中每种邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；Ay
试样中每种邻苯二甲酸酯的响应峰面积；空白试验中每种邻苯二甲酸酯的响应峰面积；参考聚合物中每种邻苯二甲酸酯的绝对含量，单位为纳克（ng）；参考聚合物中每种邻苯二甲酸酯的响应峰面积；试样质量，单位为毫克（mg）。计算结果以两次结果的算术平均值表示，结果保留至小数点后一位。注：当基质效应影响检测结果时，采用标准加人法作为校准方法。8.2结果判定
当邻苯二甲酸酯的检测结果低于检出限，可直接判定为未检出：当检测结果大于或等于检出限，用GB/T20388重新检测。
9检出限
邻苯二甲酸二（2-甲氧基乙）酯（DMEP）的检出限为20mg/kg，邻苯二甲酸二Cs-：支链烷基酯，富C（DIHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP)的检出限为30mg/kg，其余邻苯二甲酸酯的检出限为10mg/kg。
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精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%，以大于这两个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提试验报告
试验报告至少应给出下述内容：a)
本文件的编号；
样品来源及描述；
检测结果；
任何偏离本文件的细节；
试验日期。
（规范性）
邻苯二甲酸酯标准物质的化学信息邻苯二甲酸酯标准物质的化学信息见表A.1表A.1
物质名称
邻苯二甲酸二异丁酯
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸酯标准物质的化学信息缩写
邻苯二甲酸二（2-甲氧基乙)酯
邻苯二甲酸二异戊酯
邻苯二甲酸正戊基异戊基酯
邻苯二甲酸二戊酯
邻苯二甲酸二异已酯
邻苯二甲酸丁苄酯
邻苯二甲酸二已酯
邻苯二甲酸二C6-8支链烷基酯，富C，邻苯二甲酸二环已酯
邻苯二甲酸二庚酯
邻苯二甲酸二(2-乙基已)酯
邻苯二甲酸二辛酯
邻苯二甲酸二异王酯
邻苯二甲酸二壬酯
邻苯二甲酸二异癸酯
邻苯二甲酸二葵酯
邻苯二甲酸双十一烷基酯
化学文摘号
(CAS No.)
84-69-5
84-74-2
117-82-8
605-50-5
776297-69-9
131-18-0
71850-09-4
85-68-7
84-75-3
71888-89-6
84-61-7
3648-21-3
117-81-7
117-84-0
28553-12-0
68515-48-0
84-76-4
26761-40-0
68515-49-1
89-16-7
84-77-5
3648-20-2
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分子式
CiH204
CiH204
CigH2O4
CzHaoO4
CisH2O4
C2pHsoO4
C2HaO4
C20H204
C24HasO4
C2Ha2O4
C26H4204
C2HaO4
C28H4O4
CaoHsoO
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附录B
（资料性）
裂解-气相色谱-质谱联用仪分析参数裂解-气相色谱-质谱联用仪分析参数由于测试参数取决于所使用仪器，因此不可能给出仪器分析的普遍参数。采用下列参数已被证明是合适的：
裂解器炉温：初始炉温200℃，以50℃/min升至350℃，保持2min；裂解器界面温度：300℃；
毛细管色谱柱：Rxi-1HT，15.0m×0.25mm×0.10μm，或相当者；进样口温度：300℃；
柱温：初始柱温80℃，以20℃/min升至300℃，保持2min；进样方式：分流进样，分流比100：1；流速：1.3mL/min；
载气：氨气，纯度≥99.999%；
接口温度：280℃；
离子源温度：300℃；
电离方式：EI；
电离能量：70eV；
质谱扫描模式：选择离子监测（SIM)模式和全扫描（SCAN)模式；质谱全扫描范围：m/z=50~500；质谱监测离子如表B.1所示。
物质名称（缩写）
质谱监测离子
监测离子
邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）
邻苯二甲酸二丁酯(DBP）
邻苯二甲酸二（2-甲氧基乙）酯（DMEP）邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP）
邻苯二甲酸正戊基异戊基酯（PIPP）邻苯二甲酸二戊酯（DPP）
邻苯二甲酸二异已酯（DIHxP）
邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）
邻苯二甲酸二已酯（DNHP）
邻苯二甲酸二C6-支链烷基酯，富C（DIHP）149
223、205
223、205
104、59
237、219
150、237
237、219
85、251
91、149
233、149
99、149
质谱监测离子（续）
物质名称（缩写）
邻苯二甲酸二环已酯（DCHP）
邻苯二甲酸二庚酯（DHEPP）
邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）
邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)
邻苯二甲酸二王酯（DNP）
邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)
邻苯二甲酸二癸酯（DDP）
邻苯二甲酸双十一烷基酯（DUP）邻苯二甲酸酯参考聚合物的选择离子监测（SIM)色谱图定量
FZ/T 01164—2022
监测离子
167、149
247、149
167、149
167、149
167、149
167、149
167、149
167、149
167、321
在B.1所述参数条件下，邻苯二甲酸酯参考聚合物（5.8)的选择离子监测（SIM)色谱图见图B.2。
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