【SN商检标准】 硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定气相色谱-质谱/质谱法

ICS71.040
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T5349—2021
硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定气相色谱-质谱/质谱法
Determination of siloxane compounds in silica gel heat-resisting material-GC-MS/MSmethod
2021-11-22发布
中华人民共和国海关总署
2022-06-01实施
SN/T5349—2021
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：中华人民共和国广州海关本文件主要起草人：王晶、张子豪、李全忠、刘莹峰、周明辉、肖前、郑建国、关剑锋、李丹、钟怀宁、彭莹、刘志文、林春梅。
1范围
硅胶耐热材料中硅氧烷类化合物的测定气相色谱-质谱/质谱法
SN/T5349—2021
本文件规定了硅胶耐热材料中21种硅氧烷类化合物的气相色谱-质谱/质谱测定方法本文件适用于硅胶耐热材料中21种硅氧烷类化合物的测定。2规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。4方法提要
文本为准
试样经冷冻粉碎后，使用乙酸乙酯对硅胶样品中硅氧烷类化合物进行超声萃取，萃取液经旋转蒸发浓缩后，过0.2μm有机相滤膜，直接采用气相色谱质谱/质谱仪测定，内标法定量。式
5试剂和材料
5.1乙酸乙酯：色谱纯
5.221种硅氧烷类化合物标准品（参见附录A）.纯度≥98%。5.33-（2.3-环氧内氧内基氧基硅烷标准品（参见附录A）.纯度≥98%。5.421种硅氧烷类化合物标准储备客液：准确称取各硅氧烷类化合物标准品（5.2)各0.010g（精确至0.001g），分别置于21个不同的10ml棕色客量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）溶解稀释至刻度，混匀。该溶液的浓度均为1000mg/L。在4℃下避光闭保存。5.5内标化合物标准储备溶液：准确称取内标物示准品（5.3)0.010g（精确至0.001g），置于10mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）溶解稀释至刻度，混匀。该夜的浓度为1000mg/L。在4℃下避光密闭保存。
5.621种硅氧烷类化合物混合标准中间液：准确移取各硅氧烷美化合物示准储备溶液（5.4)100μL于同一个10mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1)定容至刻度，得到浓度力1omg/的混合标准中间液。4℃下保存，备用。
5.7内标化合物标准中间液：准确移取内标化合物标准储备溶液（5.5)100μL到1棕色容量瓶中.用乙酸乙酯（5.1)定容至刻度，得到浓度为10mg/L的内标准中间液.4℃下保存，备用，5.8标准工作溶液的配制：准确移取50μL、100μL、250μL、500μL、1000μL、2500μL的硅氧烷类化合物混合标准中间液（5.6）于6个10mL容量瓶中，分别向其中加人500μL10mg/L的内标标准中间液（5.7），乙酸乙酯（5.1)定容至刻度，摇匀后得到含内标浓度均为0.5mg/L的硅氧烷类化合物系列标准工作溶液，浓度分别为0.05mg/L、0.1mg/L、0.25mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的标准1
SN/T5349—2021
工作溶液。
5.9有机微孔滤膜：孔径0.2um。6仪器
6.1气相色谱串联质谱仪：配有电子轰击离子源（EI源）。6.2液氮冷冻研磨粉碎机。
6.3旋转蒸发仪。
6.4可控温型超声仪（频率80kHz)。6.5分析天平：感量0.1mg。
6.6移液枪：100μL.1000μL
6.7旋盖瓶：带盖，25mL。
6.8容量瓶：10mL。
6.9圆底烧瓶：100mL。
7试样制备
7.1试样的预处理
本为准
称取约2.00~4.00g硅胶样品，将样品剪成5mm×5mm的小块，装人预先准备好洁净的冷冻粉碎钢瓶内，用液氮冷冻粉碎样品，粉碎时间3分钟，直至将样品粉碎至100～200目颗粒大小的粉末状中版
固体。
7.2试样的提取
称取2.0g（准确至0.1mg）7.1中得到的硅胶粉碎样品置于洁净的25mL旋盖瓶中，加人20ml乙酸乙酯（5.1）和500μL内标标准中问液（5.7）。温度在40℃（土5℃）密封超声萃取30min，冷却至室温后过滤，用两份5L乙酸乙酯（5.1）冲洗样品，合并洗涤液，转移至100mL圆底烧瓶，经55℃，250bar真空度条件下是转蒸发浓缩提取液至5mL，转移至10mL容量瓶中，乙酸乙酯（5.1）定容至刻度。经有机相滤膜过滤后供气色谱-质谱/质谱进样测定。标准信息服务平
7.3空白试样
按照7.2的操作处理的空白试样。8测定
8.1气相色谱-质谱/质谱条件
由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，参数参见附录B.21种硅氧烷类化合物的定性离子对、定量离子对和其他质谱参数参见附录表B.1。8.2绘制标准工作曲线
按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（5.8)进行检测。以标准工作液中硅氧烷类化合物浓度与内标浓度的比值为横坐标，以对应物质峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标，单位以毫克每升（mg/L）2
表示，绘制标准工作曲线。21种硅氧烷类化合物的总离子流图参见附录C。8.3气相色谱质谱分析及阳性结果确证SN/T5349—2021
按照81气相色谱-质谱/质谱条件测定样品和标准工作溶液，如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致（参见附录D），所有选择离子对均应出现，则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确证。定性时，其相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。
表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
>20～50
>10～20
对标准工作溶液和样品提取试液依次进样，得到硅氧烷类化合物色谱峰面积，每个溶液平行进样两瓦文本为准
次，计算峰面积比值的平均值。采用内标法定量。8.4空白试液测定
对空白试液（7.3)按照8.1～8.2的步骤进行测定。9结果计算
试样中各种硅氧烷类类化合物含量按以下计算公式计算各种硅氧烷对内标物的校正因子按式（1）计算：A.XC.
式中：
各种硅氧烷类化合物对内标物的校正因子；标准工作消中内标物峰面积；
标准工作落液中内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）；标准工作溶液中各种硅高烷类化合物峰面积；标准工作溶液中各种硅氧院类化合物浓度，单位为毫克每升（mg/L）。试样中各种硅氧烷类化合物含量按式（计算X,=
式中：
fX(A,XAXCXVXD.F.
试样中各种硅氧烷类化合物的含量，单位为毫克每千克(n/kg）；各种硅氧烷类化合物对内标物的校正因子；样液中内标物峰面积；
空白样品中硅氧烷化合物峰面积；样液中每种硅氧烷类化合物峰面积；样液中内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）；样液定容体积，单位为毫升（mL）样品稀释倍数；
取样质量，单位为克（g）。
·（1)
·（2)
SN/T5349—2021
10定量限
本方法21种硅氧烷类化合物中三甲基三苯基环三硅氧烷（D3P），四甲基四苯基环四硅氧烷（D4P和五甲基五苯基环五硅氧烷（D5P）定量限均为0.50mg/kg，其他18种硅氧烷类化合物定量限均为0.10mg/kg。
11精密度
方法的重复性和再现性见附录E。序号
中文名称
六甲基环三硅氧烷
2,4,6,8-四甲基环四硅
八甲基三硅氧烷
2,4,6.8,10-五甲基环五
硅氧烷
八甲基环四硅烷
2,4.6-二乙烯-2.4,6-三
甲基环三硅氧烷
十甲基四硅氧烷
十甲基环五硅氧烷
十二甲基五硅氧院
四乙烯基四甲基环
四硅氧烷
十二甲基环六硅氧烷
十四甲基六硅氧烷
五乙烯基五甲基环
五硅氧烷
十四甲基环七硅氧烷
十六甲基环八硅氧烷
附录A
(资料性）
21种硅氧烷类化合物的信息
表A.121种硅氧烷类化合物的信息英文名称
Hexamethylcyclotr
isiloxane
2,4,6.8-tetramethylcy
clotetrasiloxane
Octamethyltrisilox
Pentamethylcyclop
entasiloxane
Octamethylcyclote
trasiloxane
Trivinyl-trimethyle
yclotrisiloxane
Decamethyltetrasil
Decamethylcyclop
entasiloxane
Dodecamethylpent
nsiloxane
Teurynyl-teta ne
thyleyclotetristoxange
Dodecamethylcyci
ohexasiloxane
Tetradecamethylhe
xasiloxane
Pentavinylpentame
thylcyclopentasiloxane
Tetradecamethylcy
cloheptasiloxane
Hexadecamethylcy
clooctasiloxane
英文缩写
541-05-9
2370-88-9
107-51-7
6166-86-5
556-67-2
3901-77-7
141-62-8
541-02-6
141-63-9
2554-06-5
540-97-6
107-52-8
17704-22-2
107-50-6
556-68-3
SN/T 5349—2021wwW.bzxz.Net
结构式
,-0-s2-
3-1915
SN/T 5349—2021
中文名称
十八甲基环九硅氧烷
三甲基三苯基环
三硅氧烷
四甲基四苯基环
四硅氧烷
五甲基五苯基环
五硅氧烷
六苯基环三硅氧烷
八苯基环四硅氧烷
3-(2.3-环氧丙氧)丙基
三甲氧基硅烷（内标物）
表A.121种硅氧烷类化合物的信息（续）英文名称
Octadecamethylcy
clononasiloxane
Trimethyl-tripheny
lcyclotrisiloxane
Tetramethyl-tetrapheny
lcyclotetrasiloxane
Pentamethyl-pentapheny
lcyclopentasiloxane
Hexaphenylcyclotr
isiloxane
Octaphenylcyclote
trasiloxane
3-Glycidoxypropyl
trimethoxysilane
英文缩写
556-71-8
546-45-2
77-63-4
34239-75-3
512-63-0
546-56
2530-83-8
结构式
附录B
（资料性）
质谱/质谱仪的质谱条件
色谱柱：ZB-5HTINFERNO石英毛细管柱（15mX0.25mm×0.10μm）；SN/T5349—2021
升温程序：初温35℃（保持3min），以8℃/min升温至110℃（保持0min），再以30℃/min快速升至350℃（保持5min）；
进样口温度300℃；
隔垫吹扫流量/模式：3mL/min/切换；柱流速为1.2mL/min；
进样量：1uL；
进样方式：不分流进样。到分流出口的吹扫流量：50mL/min，吹扫时间：1版文本为准
离子源：电子轰击离子源（EI）；离子源温度：230℃；
四极杆质量分析器温度：150℃；传输线温度：320℃；
电离能量：70eV；
溶剂延迟：2min；
检测方式：多反应离子监测（MRM)；运行时间：25min（后运行1min）；21种硅氧烷类化合物的定性离子对、定量高子对和其他质谱参数参见表B.1。表B.1
英文缩写
21种硅氧烷类化合物MRM数据采集信息保留时间
母离子
295/207
281/369
341/429
221/443
281/503
子离子
179.205,75
193,223.179
249，265
129215,163,119
w257/1185
267251
249.265/281.174
301.191.249
73.325/341.73
73.58/221.73
73.265/281147
387.97.109.359
碰撞能量(eV)
25,25.25,45
25.5/5.25
60,60/5.50
5.15/5.10
5.20.20.5
SN/T5349-—2021
英文缩写
21种硅氧烷类化合物MRM数据采集信息（续）保留时间
母离子
355/401
429/355
315/393
451/373
197/665
637/241
121/147
子离子
73.267/385.327
341.73/267.73
195.91/315
373313/253.313.91
16593/259,197
255，317
599/197
91,61/117
碰撞能量（eV）
25,10/5，5
530/10,35
25,60/35.35,50
25.45/25,45
6. 0x106-
4. 0×106-
附录C
(资料性）
硅胶材料中21种硅氧烷类化合物的多反应监控总离子流色谱图11
Cuumts +s cuisiticon Timc min18
图C.121种硅氧烷类化合物的多反应监控总离子流色谱图SN/T5349—2021
（1：六甲基环三硅氧烷（D3).2：2.4.6.8四甲基环四硅氧烷（D4H).3：八甲基三硅氧烷（L3），4：2.4,6.8,10-五甲基环五硅氧烷（D5H).5：八甲基环四硅氧烷（D4）.6：2.4.6-三乙烯-2,4.6-三甲基环三硅氧烷（D3V).7：十甲基四硅氧烷（L4），8：十甲基环五硅氧烷（D5），9：十二甲基五硅氧烷（L5），10：四乙烯基-四甲基环四硅氧烷（D4V），11：十二甲基环六硅氧烷(D6)：12：十四甲基六硅氧烷（L6)，13：3-(2.3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷（ISTD)，14：十四甲基环七硅氧烷(D7）.15：五乙烯基五甲基环五硅氧烷（D5V),16：十六甲基环八硅氧烷（D8)，17：十八甲基环九硅氧烷（D9）：18：三甲基三苯基环三硅氧烷（D3P）19：焊素四类基环四硅氧烷（D4P).20：五甲基五苯基环五硅氧烷（D5P),21：六苯基环三标准信息服务平台
硅氧烷（P3A)，22：八苯基环四硅氧烷（D)
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。