【DZ地质矿产行业标准】 地下水质分析方法 第54部分:氟化物的测定离子选择电极法

ICS73.080
中华人民共和国国土资源部行业标准DZ/T0064.542021
代替DZ/T0064.54-1993
地下水质分析方法
第54部分：氟化物的测定
离子选择电极法
MethodsforanalysisofgroundwaterqualityPart 54:Determination of fluoride-Ion-selectiveelectrodemethod2021-02-22发布
中华人民共和国自然资源部
2021-07-01实施
DZ/T0064《地下水质分析方法》分为85个部分：第1部分：一般要求
第2部分：水样的采集和保存
第3部分：温度的测定温度计（测温仪）法第4部分：色度的测定铂-钻标准比色法第5部分：pH值的测定玻璃电极法第6部分：电导率的测定电极法
第7部分：Eh值的测定电位法
第8部分：悬浮物的测定重量法
第9部分：溶解性固体总量的测定重量法第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法第11部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二耕分光光度法第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法DZ/T0064.54-2021
第20部分：铜、铅、锌、辐、镍和钻量的测定螯合树脂交换富集-火焰原子吸收分光光度法第21部分：铜、铅、锌、镉、镍、铬、钼和银量的测定无火焰原子吸收分光光度法第22部分：铜、铅、锌、镉、锰、铬、镍、钻、钒、锡、铍和钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法
第23部分：铁量的测定二氮杂菲分光光度法第24部分：铁量的测定硫氰酸盐分光光度法第25部分：铁量的测定火焰原子吸收分光光度法第26部分：汞量的测定冷原子吸收分光光度法第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法第28部分：钾、钠、锂和铵量的测定离子色谱法第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法第32部分：锰量的测定火焰原子吸收分光光度法第33部分：钼量的测定催化极谱法第36部分：和艳量的测定火焰发射光谱法第37部分：硒量的测定催化极谱法第38部分：硒量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法第42部分：钙、镁、钾、钠、铝、铁、锶、锁和锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法第43部分：酸度的测定滴定法
第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法1
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第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定滴定法第50部分：氯化物的测定银量滴定法DZ/T0064.542021
第51部分：氯化物、氟化物、漠化物、硝酸盐和硫酸盐的测定离子色谱法第52部分：氰化物的测定吡啶-吡唑啉酮分光光度法第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法第54部分：氟化物的测定离子选择性电极法第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法第65部分：硫酸盐的测定比浊法第66部分：硫化物的测定碘量法第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法第71部分：α-六六六、β-六六六、-六六六、-六六六、六氯苯、P,p-滴滴伊、P,p-滴滴滴、0,p'-滴滴涕和p,p-滴滴涕的测定气相色谱法第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色谱法
第73部分：挥发性酚的测定4-氨基安替吡啉分光光度法第74部分：氢气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法
第75部分：镭和氢放射性的测定射气法第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法第77部分：18O的测定CO2-H,O平衡-气体同位素质谱法第78部分：氛的测定金属锌还原二气体同位素质谱法第79部分：氙的测定放射化学法第80部分：锂、、等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法第83部分：铜、锌、镉、镍和钻量的测定火焰原子吸收分光光度法第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法第87部分：13C的测定在线磷酸酸解-气体同位素质谱法第88部分：14c的测定合成苯-液体闪烁计数法第89部分：氛的测定在线高温热转换-气体同位素质谱法第90部分：18O的测定在线CO2-H,O平衡-气体同位素质谱法H
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第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
本部分为DZ/T0064的第54部分。本部分按照GB/T1.1—2009和GB/T20001.4—2015给出的规则起草。本部分代替DZ/T0064.541993《地下水质检验方法离子选择电极法测定氟化物》本部分与DZ/T0064.541993相比，主要变化如下：本部分名称修改为“地下水质分析方法第54部分：氟化物的测定离子选择电极法”；增加了前言、规范性引用文件、质量保证和控制等内容；一修订了计算公式。
本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口。本部分起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所。本部分主要起草人：赵国兴、李义、韩梅。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：DZ/T0064.541993免费标准bzxz.net
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地下水质分析方法
第54部分：氟化物的测定
离子选择电极法
DZ/T0064.542021
警示一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
DZ/T0064的本部分规定了离子选择电极法测定地下水中氟化物的方法。DZ/T0064的本部分适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中氟化物的测定。本方法定量限为0.1mg/L，测定范围为0.1mg/L~3.0mg/L。含量高于此范围可稀释后测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130地质矿产实验室测试质量管理规范3原理
氟化镧单晶电极对氟化物离子有选择性响应，以氟电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，放入被测溶液中，组成一测量电池，其电位值与溶液中氟离子活度的对数值呈线性关系，借此可测定氟化物的含量。
4试剂或材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。4.2盐酸溶液(1+1)：将盐酸(p20=1.19g/mL)与纯水等体积混合。4.3离子强度缓冲溶液：称取柠檬酸钠(NasCeH,O2H2O)147.0g和氯化钠（NaCI）11.7g，用纯水溶解，并稀释到1000mL，再用盐酸溶液（4.2）调节pH值约为5.5。4.4氟化物标准贮备溶液[p(F)-100.0mg/L]：称取经105℃干燥2h的优级纯氟化钠(NaF)0.2210g于烧杯内，用纯水溶解后，移入1000mL容量瓶中，定容。溶液贮存于聚乙烯塑料瓶中。4.5氟化物标准使用溶液[p(F)-10.0mg/L]：吸取10.00mL氟化物标准贮备溶液(4.4)于100mL容量瓶中，用纯水稀释到刻度。
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5仪器设备
5.1离子活度计或精密酸度计。
5.2氟离子选择电极和饱和甘汞电极5.3电磁搅拌器。
6试验步骤
6.1样品测定
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取原水样50mL于聚乙烯塑料烧杯中，加入离子强度缓冲溶液（4.3）5mL，放入搅拌子，将塑料杯放在电磁搅拌器（5.3）上。向塑料杯中插入已活化好的氟电极和饱和甘汞电极（5.2）。开动搅拌器搅拌1min，停止搅拌，待指针稳定后（以间隔1min，前后两次读数差不超过1mV为准），读取电位值。6.2空白试验
取50mL纯水代替水样，以下步骤同6.1。6.3校准曲线的绘制
吸取氟化物标准使用溶液（4.5）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，10.00mL和15.00mL于一系列50mL容量瓶中，用纯水定容。此标准系列中氟化物（以F计）的质量分别为0mg，0.005mg，0.01mg，0.020mg，0.04mg，0.06mg，0.10mg和0.15mg。以下步骤同6.1。逐个测定标准系列的电位值。以氟化物（以F计）的质量为横坐标，电位值(mV)为纵坐标，在半对数纸上绘制校准曲线。
7试验数据处理
按式（1）计算氟化物（以F计）的质量浓度p(F)=
式中：
水样中氟化物（以F计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；p(F)
从校准曲线上查得试样中氟化物（以F计）的质量，单位为毫克（mg）：m
所取水样体积，单位为毫升（mL）。3精密度和准确度
8.1同一实验室测定氟化物（以F计）含量为0.26mg/L、0.64mg/L及5.13mg/L的水样，其相对标准偏差分别为2.26%、2.66%及1.27%。测定加标后氟化物（以F计）浓度值为0.4mg/L及5mg/L的水样，其回收率分别为91.5%~99.8%及97.4%~101.4%。8.222个实验室分析同一标准样品，相对标准偏差为5.7%。质量保证和控制
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9.1每批样品（一般20个样品为一批）至少做两个空白试验，空白值应低于方法定量限，9.2每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，或按20%的比例插入标准物质，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分准确度控制的规定。9.3每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T0130中“水样分析”部分精密度控制的规定。
9.4每测定20个样品后，测定1个校准溶液，校准溶液的浓度值取校准曲线的中间点。测定结果的相对偏差应小于5%，否则需重新绘制校准曲线。3
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附录A
（规范性附录）
标准添加法测氟
A.1采用标准加入法测定氟，以减少复杂样品的机体影响。测定步骤
DZ/T0064.542021
A.2.1按本标准6.1步骤测出样品的稳定电位值（E）后，在该样品中加入适量的氟离子标准溶液，测出稳定电位值（E2)。
注：加入氟离子标准溶液的浓度一般为样品中氟离子浓度的10倍~100倍，加入体积控制在0.1mL~0.5mL，使测得的电位差（Ez-E）在30mV~40mV为好。A.3按式（A.1）计算氟化物（以F计）的质量浓度。pixVi
式中：
水样中氟化物（以F计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；加入氟离子标准溶液的浓度，单位为毫克每升（mg/L)：加入氟离子标准溶液的体积，单位为毫升（mL）：测定时样品的体积，单位为毫升（mL)；样品测得的电位值，单位为毫伏（mV)；样品加入标准溶液后测得的电位值，单位为毫伏（mV）：测定水样的温度t℃时的斜率，其值为0.1985(273十t)。-rrKaeerKAca-
附录B
（资料性附录）
标准的有关说明
DZ/T0064.542021
B.1能与氟离子形成络合物的高价阳离子（Fe3+、AI+等）干扰测定，可用柠檬酸钠来掩蔽。通过调节测定溶液的pH可消除OH对测定的干扰。B.2氟离子选择电极性能的好坏，明显影响检测下限和测定结果的准确性。故应定期检查所用电极的检测限及斜率。
B.3氟离子选择电极在使用前应按说明书要求进行活化，并在纯水中洗到一定的空白电位值。否则将影响测定结果。
B.4饱和甘汞电极内的饱和氯化钾溶液，应保持一定的液面高度。5如需用标准曲线法测定氟化物较低的水样，可在样品中加入少量的氟离子（50mL样品中加0.01B.5
mg）。加入氟量在计算结果中予以扣除。B.6氟离子电极使用时间过长，发现电极表面失去光泽或响应迟缓，重现性差时，可用零号金钼砂纸重新抛光后使用。并同时检查参比电极的性能。如仍不正常，则需要更换电极5
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