【GB国家标准】 石及白云石化学分析方法 第7部分：硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法

ICS73.080
iiikAa~cJouakAa
中华人民共和国国家标准
GB/T3286.7—2014
代替GB/T3286.7-1998
石灰石及白云石化学分析方法第7部分：管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、
硫含量的测定
高频燃烧红外吸收法和硫酸锁重量法Methods for chemical analysis of limestone and dolomite-Part 7:The determination of sulphur content-The pipe furnace combustioniodic acid potassium titration method,the high frequency combustion withinfrared absorption method and the barium sulfate gravimetric method2014-09-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2015-05-01实施
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规范性引用文件
管式炉燃烧-碘酸钾滴定法
4高频燃烧红外吸收法
硫酸锁重量法
6试验报告
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录）
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试样分析结果接受程序流程图
管式炉燃烧-碘滴定法测定石灰石、冶金石灰中硫含量附录C（资料性附录）
高频感应红外碳硫分析仪
附录D（资料性附录）
精密度试验雨丽数关系式及原始数据GB/T3286.7—2014
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GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为9个部分：GB/T3286.7—2014
第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法：第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法：第3部分：氧化铝含量的测定
铬天青S分光光度法和络合滴定法：第4部分：氧化铁含量的测定
第5部分：氧化锰含量的测定
第6部分：磷含量的测定
邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法：高碘酸盐氧化分光光度法：
磷钼蓝分光光度法；
第7部分：硫含量的测定
管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸锁重量法：一第8部分：灼烧减量的测定
重量法：
一第9部分：二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法。
本部分为GB/T3286的第7部分。
本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分代替GB/T3286.7一1998《石灰石、白云石化学分析方法硫量的测定》.与GB/T3286.7一
1998相比，主要技术变化如下：将标准名称改为《石灰石、白云石化学分析方法第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸锁重量法》；增加了高频燃烧红外吸收法；
将原硫酸重量法、管式炉燃烧-碘酸钾滴定法在标准中的顺序进行了互换：硫酸镇重量法和管式炉燃烧-碘滴定法的测定范围分别改为大于或等于0.10%及0.01%~0.5%；
规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标准：管式炉燃烧-碘酸钾滴定法中增加了用同类标准物质/标准样品的滴定度计算方法：进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限和再现性限R代替了“允许差”。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院。本部分主要起草人：闻向东、余卫华、谭谦、陈士华、张穗忠、邵梅、曹宏燕、仇金辉、文斌、高建平、王姜维。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T3286.14—1984:
GB/T3286.15—1993
GB/T3286.7—1998。
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GB/T3286.7—2014
石灰石及自云石化学分析方法第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸锁重量法警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
GB/T3286的本部分规定了用管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸锁重量法测定硫含量。
本部分适用于石灰石、白云石中硫含量的测定，及冶金石灰中硫含量的测定，管式炉燃烧-碘酸钾滴定法和高频燃烧红外吸收法测定范围（质量分数）为0.01%~0.5%：硫酸锁重量法测定范围（质量分数）为硫含量大于或等于0.10%：附录B管式炉燃烧-碘滴定法测定范围（质量分数）为硫含量不小于0.01%
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法GB/T3286.8石灰石及白云石化学分析方法第8部分：灼烧减量的测定重量法GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定3管式炉燃烧-碘酸钾滴定法
3.1原理
试料与三氧化钨混合，在氮气流中于1275℃土25℃加热燃烧，将试料中硫全部转化为二氧化硫，以酸性碘化钾-淀粉溶液吸收，用碘酸钾标准滴定溶液滴定。3.2试剂和材料
3.2.1说明
分析中除另有说明外.仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水。
3.2.2氮气
氮气，纯度大于99.5%。
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3.2.3助熔剂
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助熔剂，三氧化钨（含硫量小于0.001%），粉状。3.2.4盐酸
盐酸，1.5+98.5。
3.2.5碘化钾-淀粉溶液
称取2.0g可溶性淀粉于300ml.烧杯中.加5ml水，混合均勺。加人50ml沸水，不断搅拌，加热煮沸约1min，冷却。另取4.0g碘化钾溶解于10mL水中.将此溶液加入淀粉溶液中.用水稀释至100ml.，混匀。用时配制。
3.2.6碘酸钾标准滴定溶液
碘酸钾标准滴定溶液[c（1/6KI0,）=0.003121mol/L]3.2.6.1
称取0.1113g预先在105℃～110℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾（不低于99.9%）溶于水中，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。2碘酸钾标准滴定溶液Lc（1/6KI0,）=0.001560mol/L]3.2.6.2
称取0.1113g预先在105℃110℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾（不低于99.9%）溶于水中，移人2000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。3.2.6.3碘酸钾标准滴定溶液对同类标准物质/标准样品滴定度的标定根据待测试样的类型及硫的质量分数·选择一个同类型有证标准物质/标准样品（其硫的质量分数与得测试样硫的质量分数相当），取三份按照3.5分析步骤平行进行三次测定。三份标准物质/标准样品测定所消耗碘酸钾标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.20mL，取其平均值按式(1)计算碘酸钾标准滴定溶液（见3.2.6)的滴定度：wXm1000
(V-Vo)X100
式中：
wXmX10
Vi-Vor
碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml.）；标准物质/标准样品硫的质量分数，%；标准物质/标准样品试料量，单位为克（g）：.（1)
滴定标准物质/标准样品消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）；空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（ml.）。仪器及装置
测定硫量装置见图1。
说明：
氮气瓶；
氮气压力表；
流量计：
缓冲瓶：
洗气瓶.内盛铬酸饱和硫酸；
干燥塔·内盛碱石灰；
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洗气瓶.内盛硫酸（p=1.84g/mL）；干燥塔.内盛无水氯化钙：
瓷舟：
管式炉：
自动温度控制器（热电偶）：
瓷管：
两通活塞：
导气管：
吸收杯：
滴定管。
硫量测定装置示意图
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3.3.2管式高温炉（卧式）：额定温度1400℃，附有热电偶高温计和温度自动控制器。3.3.3高铝质瓷管。
3.3.4瓷舟：长88mm或97mm.使用前在1000℃高温炉内灼烧2h以上，稍冷后置于未涂油的干燥器中备用。用于低硫测定时，将瓷舟于1250℃灼烧10min，稍冷后置于未涂油的干燥器中备用。3.3.5吸收杯（见图2)，下端带有废液排放活塞。3
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3.4取样和制样
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磨砂要不漏水
浮子在波体中
能自动浮起
喷孔向下
图2吸收杯
3.4.1按GB/T2007.2取样和制样。3.4.2试样应加工至粒度小于0.125mm。3.4.3石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h.置于干燥器中冷却至室温，单位为毫米
3.4.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥
3.5分析步骤
3.5.1测定次数
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对同一试样（见3.4.3或见3.4.4），至少独立测定2次。试料量
按表1称取试料.精确至0.0001g。对冶金石灰试样，应快速称取试料。表1试料量、助熔剂量和碘酸钾标准滴定溶液浓度硫质量分数/%
0.01~0.100
>0.1000.200
>0.200~0.500
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。
3.5.4测定
试料量/g
助熔剂量/g
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碘酸钾标准滴定溶液/(mol/L)
3.5.4.1按图1连接装置，将炉温逐渐升至1275℃土25℃。通氮气调节装置，使其严密不漏气。按3.5.4.2～3.5.4.4分析两个含硫量较高的试样，不计算分析结果。3.5.4.2取80mL盐酸（见3.2.4）于吸收杯中，加4mL碘化钾-淀粉溶液（见3.2.5），调节氮气气流量为200mL/min，用碘酸钾标准滴定溶液（见3.2.6.1或见3.2.6.2）滴定至吸收液呈淡蓝色。3.5.4.3将试料置于预先盛有助熔剂（见3.2.3，其用量见表1）的瓷中，用玻璃棒搅匀，小心转移至平铺于瓷舟（见3.3.4）中，打开瓷管（见3.3.3）塞，用不锈钢长钩将瓷舟推瓷管高温处，立即塞上管塞。调节氮气流速为200mL/min，加热燃烧后的混合气体导入吸收杯，立即用碘酸钾标准滴定溶液（见3.2.6.1或见3.2.6.2，见表1)滴定，使吸收液在滴定过程中始终保持蓝色。当吸收液色泽褪色减慢时，相应降低滴定速度并适当加大氮气气流速度。间歇通氮滴定，每次滴定至淀粉吸收液的色泽与原调节的终点色泽相同.直到最后吸收液色泽不变为终点，关闭氮气。3.5.4.4
打开瓷管塞，用不锈钢长钩将瓷舟拉出。分析结果计算及其表示
分析结果的计算
用标准滴定溶液浓度计算
按式(2)计算硫的质量分数：
w(S)=X(V, -Vor)×M,
式中：
硫的质量分数，%；
1×100%
碘酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/l.)；滴定试料所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mI）；（2
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空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）：与1.00mL碘酸钟标准滴定溶液c（1/6K1O）=1.00mol/L.相当的以克表示的硫的质量，单位为克每毫摩尔（gmmo).M，=0.01603。试料量，单位为克（g）。
用滴定度计算
按式(3)计算硫的质量分数：
式中：
T.×(V.-Vo)×100%
硫的质量分数，%；
mx1000
碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml）；滴定试料所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）；试料量，单位为克（g）。
分析结果的确定和表示www.bzxz.net
.....（3)
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限，则取其算术平均值作为分析结果如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修，将数值修药到三位小数。3.7精密度
精密度数据是在2013年由8个实验室对硫含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的硫含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表明硫质量分数与其重复性限和再现性限R间分别存在对数函数关系，函数关系式计算结果见表2。精密度函数关系式见表D.1。表2精密度
硫的质量分数/%
重复性限，
再现性限R
硫质量分数在表2给出的数值之间，重复性限、再现性限R可采用线性内插法求得。在重复性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限，出现大于重复性限的概率不大于5%：
在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。对冶金石灰试样，不作实验室间再现性限的要求。精密度共同试验的原始数据见表D.2。6
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