【国家标准】 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 复合食品接触材料中二氨基甲苯的测定

中华人民共和国国家标准
GB 31604.23—2016
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
复合食品接触材料中二氨基甲苯的测定2016-10-19发布
中华人民共和国
国家卫生和计划生育委员会
2017-04-19实施
本标准代替GB/T5009.1192003《复合食品包装袋中二氨基甲苯的测定》。本标准与GB/T5009.119—2003相比，主要变化如下：标准名称修改为“食品安全国家标准食品接触材料及制品苯的测定”；
修改了迁移试验条件；
修改了衍生试剂的选择；
一修改了色谱柱的选择；
增加了气相色谱-质谱法。
GB 31604.23—2016
复合食品接触材料中二氨基甲
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
复合食品接触材料中二氨基甲苯的测定本标准规定了复合食品包装袋中二氨基甲苯的测定方法本标准适用于复合食品包装袋中二氨基甲苯的测定第一法
气相色谱法
GB31604.23—2016
试样中二氨基甲苯用4%乙酸溶液浸出，将浸出液冷却后，在碱性条件下经二氯甲烷提取后，加七氟丁酸酐衍生化，然后将衍生物注人带有电子捕获检测器的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。
3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的三级水。3.1试剂
3.1.1二氯甲烷（CH,Cl）：色谱纯。3.1.2叔丁基甲醚（CH2O)：色谱纯。3.1.3七氟丁酸酐（C.FnO）：色谱纯。3.1.4无水硫酸钠（Na2SO.）。
氯化钠(NaCI)。
冰乙酸（CHO）。
氢氧化钠(NaOH)。
试剂配制
乙酸溶液（4%）：称取40g冰乙酸溶于960mL水中。碳酸氢钠溶液（20g/L）：称取2g碳酸氢钠溶于水中，定容至100mL。氢氧化钠溶液（500g/L）：称取50g氢氧化钠溶于水中，定容至100mL。3.2.3
3.3标准品
2.4-二氨基甲苯（C,H1N2，CAS号：95-80-7）.纯度≥99%。或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
3.4标准溶液配制
GB31604.23—2016
3.4.1二氨基甲苯标准储备溶液：称取二氨基甲苯10mg（精确至0.01mg)于50mL小烧杯中，加二氯甲烷溶解，用二氯甲烷转移到100mL容量瓶中，定容，混匀，于4℃保存，其中二氨基甲苯的质量浓度为100μg/mL。
3.4.2二氨基甲苯标准工作溶液：吸取标准储备溶液0.50mL于50mL容量瓶中，用二氯甲烧定容至刻度，混匀，于4℃保存，其中二氨基甲苯的质量浓度为1ug/mL。4仪器和设备
4.1气相色谱仪：带电子捕获检测器。4.2分析天平：感量为0.01mg和0.01g。4.3
氮吹仪。
4.4pH计：精度为0.1
5分析步骤
试样制备
5.1.1未装过食品的包装袋：用水洗3次，淋干，按2mL/cm2计算装人乙酸溶液，热封口。5.1.2装过食品的包装袋：剪口，将食品全部移出，用清水冲至无污物，再用水冲洗3次，淋干后按2mL/cm计算装人乙酸溶液，热封口。5.2迁移试验
将上述5.1.1或5.1.2热封口后的包装袋（使用温度为60℃～120℃），置于预先调至120℃土5℃的烘箱内，恒温40min，取出自然放冷至室温，剪开封口，将提取液移入干燥的烧杯中备用。使用温度低于60℃的包装袋，置于预先调至60℃士5℃的烘箱内，恒温2h，取出自然放冷至室温，剪开封口，将水移人干燥的烧杯中备用。5.3衍生过程
量取试样50.0mL，置于分液漏斗中，用氢氧化钠溶液调节pH为8.0，混匀，再加人10g氯化钠混匀，然后用10mL二氯甲烷分别萃取两次，每次萃取5min，静置10min。合并两次萃取液，经无水硫酸钠脱水后在40℃下氮吹至近干，加入2mL二氯甲烷，混匀，再加入100μL七氟丁酸酐，轻轻混匀，置于室温下进行衍生化反应15min。将上述反应液移入60mL分液漏斗中，用2mL二氯甲烷分数次洗净浓缩瓶，洗液并入分液漏斗中，加入5mL碳酸氢钠溶液，轻轻摇动2min，静置5min，将二氯甲烧层移入到10mL试管中，在40℃下氮吹至近干，用叔丁基甲醚溶解并定容至5.00mL，注人气相色谱仪分析。5.4二氨基甲苯标准测定液的制备分别吸取适量的二氨基甲苯工作液，加入100μL七氟丁酸酐，轻轻混匀，置于室温下进行衍生化反应15min。将上述反应液移入60mL分液漏斗中，用2mL二氯甲烷分数次洗净浓缩瓶，洗液并人分液漏斗中，加人5mL碳酸氢钠溶液，轻轻摇动2min，静置5min，将二氯甲烷层移人到10mL试管中，在40℃下氮吹至近干，用叔丁基甲醚溶解并定容至5.mL。2
气相色谱参考条件
GB31604.23—2016
色谱柱：HP-5MS，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm或同等性能的色谱柱；b)
柱温度程序：初始温度60℃保持2min，以15℃/min升温至240℃，保持5min；进样口温度：200℃；
载气：氮气，纯度≥99.999%，1.0mL/min；尾吹气30mL/min；检测器：电子捕获检测器（ECD).温度300℃；进样方式：不分流进样；
进样量：1.0uL。
5试样溶液的测定
将试样溶液注入气相色谱仪中，色谱图见图A.1，得到峰高或峰面积，以标准工作液的浓度为横坐标，以色谱峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。根据标准曲线得到待测液中二氨基甲苯的浓度分析结果的表述
试样中二氨基甲苯的含量按式（1）计算：X=P×V×1000
ViX1000
式中：
试样中二氨基甲苯的含量，单位为毫克每升（mg/L）；由标准曲线求得试样溶液中二氨基甲苯的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；最终定容体积，单位为毫升（mL）；一试液体积，单位为毫升（mL）：1000
换算系数。
结果保留两位有效数字。
精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。检出限及定量限
当取样量50.0mL，定容体积为5.00mL时，本方法的检出限为0.0005mg/L定量限为0.001mg/L。气相色谱-质谱法
第二法
9原理
试样中二氨基甲苯用4%乙酸溶液浸出，将浸出液冷却后，在碱性条件下经二氯甲烷提取后，加七氟丁酸酐衍生化，然后将衍生物注人气相色谱-质谱仪测定，外标法定量。3
试剂和材料
同3。
仪器和设备
气相色谱-质谱仪
分析天平：感量为0.01mg和0.01g。氮吹仪。
pH计：精度为0.1。
分析步骤
试样制备
同5.1。
迁移试验
同5.2。
衍生过程
同5.3。
二氨基甲苯标准测定液的制备
同5.4。
气相色谱-质谱参考条件
GB31604.23—2016
色谱柱：HP-5MS，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25um或同等性能的色谱柱；柱温度程序：初始温度60℃保持2min，以15℃/min升温至240℃，保持5min；进样口温度：200℃；
色谱-质谱接口温度：280℃；
离子源温度：230℃；
载气：气，纯度≥99.999%.1.0mL/min；电离方式：EI；
电离能量：70eV；
进样方式：不分流进样；
进样量：1.0uL；
溶剂延迟：3min；
选择特征监测离子（m/z）：见表14
中文名称
二氨基甲苯
衍生物
12.6定性确证
定量离子
表1二氨基甲苯衍生物选择特征监测离子定性离子1
定性离子2
定性离子3
GB31604.23—2016
相对丰度比
100:58:29:15
如果样液与标准测定溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表1中二氨基甲苯衍生物特征选择离子的种类及其丰度比进行确证。在上述气相色谱-质谱条件下，样品中二氨基甲苯衍生物保留时间与标准测定溶液中对应的保留时间的偏差在士2.5%，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准测定溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表2规定的范围，则可确定样品中存在对应的被测物。在12.5条件下，七氟丁酰化二氨基甲苯的保留时间为12.095min，其气相色谱-质谱选择离子色谱和全扫描谱图见图A.2和图A.3。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
12.7试样溶液的测定
>20~50
>10~20
将试样溶液注入气相色谱-质谱仪中，得到峰高或峰面积，以标准工作溶液的浓度为横坐标，以色谱峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。根据标准曲线得到待测液中二氨基甲苯的浓度。13分析结果的表述
同6。
14精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。15检出限及定量限
当取样量50.0mL，定容体积为5.00mL时，本方法的检出限为0.0005mg/L，定量限为0.001mg/L，5
附录A
二氨基甲苯标准衍生物的色谱图A.1二氨基甲苯标准衍生物的色谱图（气相色谱法）二氨基甲苯(0.01mg/L）标准衍生物的色谱图（气相色谱法）见图A.1。Ha.
70 000
60 000
50 000-
20000-
一氮花中米衍生物
GB 31604.23—2016
二氨基甲苯（0.01mg/L）标准衍生物的色谱图（气相色谱法）A.2二氨基甲苯（0.01mg/L)标准衍生物的色谱图（气相色谱-质谱法）二氨基甲苯（0.01mg/L）标准衍生物的色谱图（气相色谱-质谱法）见图A.2。十度
80 000
45 000
30 000
20 000
10 000
二氨基甲苯（0.01mg/L）标准衍生物的色谱图（气相色谱-质谱法）6
A.3二氨基甲苯标准衍生物的全扫描质谱图二氨基甲苯标准衍生物的全扫描质谱图见图A.3十度
3 500 000
3 000 000
2 500 000 :
2000 000
1 500 000
1 000 000:www.bzxz.net
500000
[48.0183. 0
GB31604.23—2016
394,9.435.0.
二氨基甲苯标准衍生物的全扫描色谱图500
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