【行业标准】 土壤中13种磺酰脲类除草剂残留量的测定 液相色谱串联质谱法

ICS 65.100.01
中华人民共和国农业行业标准
NY/T2067—2011
土壤中13种磺酰脲类除草剂
残留量的测定
液相色谱串联质谱法
Determination of 13 sulfonylurea herbici-des residues in soilby LC/MS/MS
2011-09-01发布
2011-12-01实施
中华人民共和国农业部
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中华人民共和国农业部种植业管理司提出并归口。本标推起草单位：农业部农产品质量监督检验测试中心（杭州)。本标准主要起草人：钱鸣蓉、吴俐勤、章虎、何红梅、陈志民、王祥云。NY/T2067—2011
1范围
士壤中13种磺酰腺类除草剂残留量的测定液相色谱串联质谱法
NY/T2067—2011
本标准规定了土壤中环氧嘧磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、烟嘧磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、氮磺隆、胺苯磺隆，苄密磺，氟磺隆、氯嘧磺隆、氟嘧磺隆、吡嘧磺隆13种磺酰腺类除草剂残留量的液相色谱串联质谱测定方法。
本标准适用于土壤中上述13种磺酰腺类除草剂的测定。本标滩方法环氧嘧磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隧、甲磺隆、甲嘧磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、芋嘧磺隆、氟磺隆、氮嘧磺隆、氟嘧磺隆、吡嘧磺隆的定量限均为0.5μg/kg，烟嘧磺隆定景限为1. 0μg/kg。本标准方法的线性范围为0.5/ [~200 g/ L-2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注目期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法NY/T 52土壤水分测定法
NY/T1121.1土壤检测第1部分：土壤样品的采集、处理和贮存3原理
用磷酸盐缓冲溶液和印醇混合溶液提取上壤中的磺酰脲类除草剂残留，分取提取液浓缩后调节pH至2.0～3.0,用固相萃取柱静化，液相色谱串联质谱测定，外标法定量，4试剂和材料
除另有说明外，均使用分析纯试剂水为GB/T6682规定的一级水。4.1乙，色谱纯。
4.2中醇，色谱纯。
4.3乙酸，色谱纯。
4.4磷酸，优级纯。
4.5磷酸氢二钾。
4.6磷酸氢钾。
4.7磷酸盐缓冲溶液（pH7.8)：称取41.70g磷酸氢二钾（K,HPO4·3HzO)（1.5）和2.30g磷酸二氢钟（KHP0.)4.6)鼎水落解至1000 mL4.8磷酸盐缓冲溶液(pH2.0-~3.0)：加磷酸(4.4)于磷酸盐缓冲溶液(4.7)中，调节pHI至2.0~~3.0。4.9提取液：将磷酸盐缓冲溶液（4.7)与币醇按体积分数为50%混合均勾。4.100.1%乙酸水溶液：准确吸取1.00ml.乙酸（4.3）于1000ml.容量瓶中，用水稀释到刻度，泥匀。4.11环氧嘧磺降、盼磺隆、硅苯磺隆、烟嘧磺隆、甲磺降、甲嘧磺隆、氮磺降、胺本磺隆、非嘧磺隆、氟磺隆、氯嘧磺隆、氟嘧磺隆、吡嘧磺隆标准物质质量分数9？%（见附录A）。NY/T2067—2011
4.12农药标准溶液
4. 12.1标准储备溶液:分别称取 13种磺酰腺类除草剂标准品约 0. 010 0 g(推确至 0. 000 1 g)于100mL容量瓶中，用乙定容至刻度配制成100mg/L标准储备液，一18℃冰箱中保存，有效期为6个月。
4.12.2标准混合储备溶液：分别移取5.00mL单一农药标准储备液丁50mL容量瓶中,用乙定至刻度。13种农药质量浓度均为10.0m/L。本储备液在1℃条件下避光保存,有效期为3周。4.12.3基质混合标准工作溶液（现配现用)：J空白样品基质液配成不同浓度的标准工作游液，川做标推工作曲线。
4.13固和萃聪杜OasisHLB:200mg，6mL4.14有机微孔过滤膜：0.2μum。5仪器和设备
5.1高效液相色谱串联质谱仪（配电喷雾离子源）。5.2天平：感量分别为0.01g和0.0001g。5.3摇床振荡器。
5.4旋转蒸发仪。
5.5超声波清洗器。
5.6氮吹仪。
5.7固相萃取仪。
6试样制备
按照NY/T1121.1中有关规定采集土壤，去杂物后充分混勾，保存在一18℃冷冻冰箱中。按照NY/T52平行取三份新鲜土壤，（105土2）℃的烘箱中烘烤12b后在T燥箱中冷却后称重，测定土壤的水分含量(a)，再计算土样换算至烘干的水分换算系数K(K=1一α)。7分析步骤
7.1提取
称取10g试样（推确至0.01g)于200mL具塞锥形瓶中，加入80mL提取液（4.9),加盖后在摇床振荡器上以150t/min振荡30min，超声提取10min，布氏漏斗抽滤，滤液转移至100mL的容量瓶中，川提取液清洗，转移并定容至100mL，混匀勾。移取20mL上述溶液在40℃水浴中减压浓缩至10mL左右,加10mL磷酸盐缓冲溶液(4.8)并用磷酸(4.4)调节pH至2.0~~3.0,待净化。7.2净化
依次使用5ml甲醇5ml.水、5mL磷酸盐冲溶液（4.9)淋洗活化固相萃取柱（1.13）.将7.1步骤中待净化液转移上柱，抽下。再用6mL乙睛洗脱，收集至刻度管中，40C平缓氮气吹至近干，移取2.00ml.体积分数为50%甲醇水溶液超声溶解样品，过0.2μm滤膜，供液相色谱串联质谱检测。7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件www.bzxz.net
a）色谱杜：EclipseXDB-C3.5μm，150mm×2.lmm（内径）或性能相当者；b)
流动机：A为甲醇，B为0.1%乙酸水溶液（4.10)，梯度洗脱程序见表1.保留时间见表2；\)Casis ILB柱是 walers 公司产品的商品名称,给用这信息是为了方便本标准的用者,并不表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。2
流速：0.2ml./min；
进样量：10μL。
质谱参考条件
离子源：电喷雾离子源；
扫描方式：正离子扫描；
喷雾电压：4500V：
毛细管温度：350℃；
雾化气氮气：0.7L/h；
气帘气氟气：0.1L/h；
碰撞气氟气：1.5mtorr；
梯度洗脱程序
A(甲醇)
检测方式多反应蓝测(MRM)，多反应监测条件见表2。NY/T 2067—2011
B(0.1%艺酸水溶被）
13种磺酰腺类除草剂的保留时间和多反应监测条件表2
中文名称
环氧嘧磺隆
噻吩磺隆
醚苯磺隆
烟嗜磺隆
甲磺酸
甲嘧磷隆
氮磺鹰
胺苯磺降
苯嘧磺醚
筑磺隆
氮嗪碰降
氟嘧磺降
吡嘧磺降
B定性测定
保留时问
定虽离子对
407.1/150. 0
388.1/167.0
402. 1/167. 1
411. 1/182. 1
382.1/167.0
365.1/107.0
358.0/167.0
411.1/196.1
411. 1/149. 0
420.1/141.0
415. 0/ 185. 1
469.0/254.1
415. 1/ 182. 1
定性离了对
407. 1/150. 0; 407. 1/ 107. 0388. 1/167.0; 388. 1/205. 1
402. 1/167. 1;402. 1/141. 1
411. 1/182. 1:411. 1/ 213. 0382.1/167. 0:382.1/ 199. 0
365. 1/ 107. 0; 365. 1/ 150. 0358. 0/167.0;358. 0/141. 0
411. 1/196. 1;411. 1/168. 1
411. 1/149. 0; 411.1/182. 1
420. 1/141. 0; 420. 1/167. 1415. 0/ 185. 1:415. 0/ 186. 1469. 0/254. 1,169. 0/ 199. 1415. 1/ 182. 1,415. 1/ 139. 1碰撞能量
按照上述条件测定样品和基质混合标雅溶液，如果样品中检出的色谱峰保留时间与基质标准中某种农药的保留时间一致，并且在扣除背景后所选择的两对离子对的丰度比偏差不超过表3的限定,则可判断样品中存在相应的被测物。定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差表3
相对离子丰度
允许的相对偏差
20%～50%
10%~20%
NY/T2067-—2011
7.3.4定量测定
按照外标法进行定量计算。按浓度由小例大的顺序，依次分析基质混合标准落液（4.12.3），得到浓度与峰面积的工作曲线。样品溶液中分析物的响应值应在工作曲线范围内。基质混合标准溶液的液相色谱-质谱/质谱多反应监测(MRM)色谱图参见附录B。7.4空白试验
不添加土壤样品按上述步骤进行空白试剂试验。8结果计算
试样中分析物的残留含量,按式(1)计算：-AXV
ai=mXKxf
式中：
试样中分析物的含量，单位为微克每T克（ug/kg）；从基质滤合标准曲线上得到的样液中分析物的质量浓度，单位为微克每升(ug/L)；V
-样液最终定容体积，单位为毫升(mL);试样质量，单位为克K一一将土上样换算至烘干的水分换算系数；f
净化液与提取液体积比。
计算结果保留两位有效数字。
9回收率和精密度
本标准的回收率数据参见附录亡,本标推的精密度数据参见附录D。(1)
在再现性条件下获得的两饮独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%，以人于这两个测定值的算术平均值的20%情说不超过5%为前提。iiKAoNiKAca
附录A
【规范性附录】
NY/T 20672011
13种磺酰脲类除草剂的中文与英文名称、分子式、分子量和CAS号中文名称
环氨嗪确
盼磺隆
醚苯磺降
烟喉磺
甲磁摩
甲略綫隆
氮磺隆
胺苯磺隆
芙嘧磺陛
氟磺隆
氨嘧磺糜
氟嘧磺鹿
吡噬磺座
英文名称
axarulfuxon
thifensulfuron-methyl
triasulfuron
nicosulfuron
metsulfuron - methy!
sulfomet(non - methy!
chilorsulfuron
ethaimetsulfuron-methyl
bersul luron - mcthy]
proeiulluron
chlaritnurn - euly!
primisulurm- ruchy!
Fyrazosulfuron - ethyl
分子式
C HNOs
C2 Hia N O
G H CINstS
GuHNOs
ChsH.N,O.S
C Hi2CIN:QS
C HiaN,O.S
Cs Ha N, O, S
Cs HF,N,OS
Cs His CIN,Os
G,HI2F,N,O,S
CuNO,s
CAS号
144651-05-9
79277-27-3
82097-50 -5
111991-09
74223646
71222-972
64902-72:3
97780-068
8305599-6
9412534-5
NY/T2067—2011
附录B
【资料性附录】
基质混合标样(1μg/ L)多反应监测(MRM)色谱图Rit-2901: 15
说明：按服H峰顺序分别为：
环氧嘧磺晰；
·噬吩磺膝
3.—·醚苯磺隆；
4-烟喉磺隆；
甲磁隆：
甲略确险：
Tine(min)
Time(sn)
TKAoNrKAca
407.12150.0
3B8.1>167.0
402.1>167.1
411.1>182.1
382.1>167.0
365.1>107.0
358.0>167.0
411.1>196.1
411.1>149.0
420.1>141.0
415.0>185.1
469.0>254.1
415.1>182.1
8--—胺萍磺脲;
0——苯嘧磺隧：
氯磺险：
策嘧磺除；
氟嘧噬+
吡嘧碟隆。
中文名称
环氢嘧磺隆
暗吩磺降
醛苯颈膝
烟喉磺隆
甲磺隆
甲嘧磺隆
氨磺陛
胺苯磺鹰
嘧磺磨
氟磺隆
氢嘧磺座
氟嘧磺座
吡嘧磺隆
0. 5 p / kg
同收率
附录C
（资料性附录）
13 种磺酰腺类除草剂的添加回收率1 pg / kg
回收率
5 ug / kg
回收率
20 μB / kg
回收率
NY/T 2067—2011
100 pg / kg
回收率
NY/T2067--2011
中文名称
环氧嘧磺隆
噻磺隆
醛苯磺隆
烟嘧磺隆
甲磺隆
甲嘧碰隆
氮础隆
胺苯硝隆
苯畴磺
氟磺隆
氯嘧磺降
氟嘧磺噬
吡嘧磺降
g / kg
附录D
（资料性附录）
13种磺酰脲类除草剂的精密度数据重菱性限
再现性限
pg / kg
注：r是受信概率为95%时该方法的重复性；R是置信概率为95%时该方法的再现性8
irKAoNiKAca
重复性限
再现性阻
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