【行业标准】 农药理化性质测定试验导则 第8部分：正辛醇水分配系数

ICS 65.020
中华人民共和国农业行业标准
NY/T 1860.8—2010
农药理化性质测定试验导则
第8部分：正辛醇/水分配系数
Guidance on the determination of physico-chemical properties for pesticidesPart 8:Partition coefficient(n-octanol/water)2010-05-20发布
2010-09-01实施
中华人民共和国农业部发布
金品伙伴网ht
NY/T1860《农药理化性质测定试验导则》为系列标雅：其22部分：第丨部分:pH值：
第2部分：酸（碱)度；
第3部分：外观；
.一第4部分：原药稳定性；
一第5分：紫外/可见光吸收；
：一第6部分：爆炸性；
第7部分：水中光解；
第8部分：正辛醇/水分配系数；第9部分：水解；
第10部分：氧化述原/化学不相窄性；第11部分：闪点：
第12部分：燃点：
第13部分：与非极性有机溶剂混溶性；第12部分：饱和蒸气压，
第15部分围体可燃性：
一第16部分：对包装材料腐蚀性；第17部分：密度；
第18部分：比旋光度；
第19部分：沸点：
第20部分：榕点；
第21部分：黏度；
一第22部分：溶解度。
本部分足《农药理化性质测定试验导则》的第8部分。本部的附录A、附录B为资料性附录。本部分由中华人民共和国农业部种植业管理司提出并归口。本部分负贵起草单位：农业部农药检定所和沈陷化工研究院安评中心。不部分士要起草人：李国平、蔡磊明、姜宜飞、侯松斓、杨锚、宋乐平。http
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1范围
农药理化性质测定试验导则
第8部分：正辛醇/水分配系数
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本部分规定了化学农药正率醇/水分配系数的试验要求、战验方法，试验报告等基本要求。本部分适川于为满足化学农药原药或制剂登记管理所需进行的正辛醇/水分配系数试验。2术语和定义
下列术语和定义适于木部分。
正辛醇/水分配系数(）
物质在正率醇、水两基小不相混溶的系统中落解部分的平衡浓度之比。无最纲，通常以gP。表示。
3试验要求：
被试物gP值在一2～4之间时，可用摇瓶法进行测定，被试物液1sP。值在0~-6之间时,可用液相色谱法进行测定,4试验方法
4.1摇瓶法
4.1.1原理
在恒温、恒压和一定PH值条件下，测定被试物在两种.不相溶的济剂中达到平衡时的质量浓度比。摇瓶法的测定应在被试物未电离的形式下进行，即被试物如来是弱酸或弱碱时，应使用适当的缓冲溶液并且使其pII至少低于(对于游离酸)或高于(对于游离碱)pK值一个单位。4.1.2试验材料
4.1.2.1正卒醇，分析纯；
4.1.2.2水，蒸馅水；
4.1.2.3农药纯品或原药。
4.1.3仪器
4.1.3.1色谱仪；
4.1.3.2分光光度计；
4.1.3.3恒温水浴振荡器；
4.1.3.4pH计：
4.1.3.5磨口三角瓶：100mL,250mL或50ml.4.1.3.6贮备瓶：1000ml。
4.1.4试验条件
试验必颈在20℃-~25℃的条件下进行,其变化范册控制在士1℃范围内。4.1.5测定
ht
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4.1.5.1被试物正辛醇/水分配系数的初步估算1）秘据被试物在正辛醇水中的济解度进行估算：2）按照附录A，用算的方泌逃行估算。4.1.5.2正辛醇—一水和水一正辛醇饱和溶液的准备在测定分配系数前，分别配制水饱和的正华醇和正率醇饱和的水两种溶剂。即在室温条件下将少量水加到正辛醇溶剂中，或将少量正产醇加到水中，机械振荡21h静置分层后，将水饱和的正辛醇和正卒醇饱和的水分别效人带有磨口的贮备瓶中备用。4.1.5.3试样溶液的配制
称取定量的试样水饱和的正辛醇充分济解后，选择三种不同正辛醇.与水的休积比进行被试物止辛醇/水分配系数试验。第一种体积比的选择需按照预先估计的被试物的分配系数、被试物在各相中的最低浓度满足分析测定的要求以及被试物在各中伪最高浓度为0.01力o1/1.的原则进行确定，第二种比例为第种体积比的1/2，第三种体比为第一种体积比的2倍。每个体积比设置2个平行。每种体积比的被试物加人带均应满足第一种体积比选择时的原则要求。4.1.5.4分配平衡的建立bzxz.net
将样品税置于娠满器上，在规定的温度下振荡不超过24h，使试样在两相中充分溶解并达到平衡后转人分液漏斗中静置分层，必要时可将两相至于离心管中再次避行相分离，若使用离心管，在分析前离心管应在试验温度下至少平衡1h。4. 1.5.5分析测定
刀经验证的分析方法对两相中被试物的浓度逊行测定。测定方泌可采川气相色谱法，高效液相色谱法或光度法等。须计算被试物在两中存在的总量并与最初的册人量进行比较。4.1.6结果计算
根据4.1.5.5测得的止辛醇和水相中被试物浓度，被试物在正辛醇/水中的分配系数Pcw，按式（1）进行计算：
P, = C醇/C水
武中：
CEx邮——被试物在正辛醇中的浓度：深—一被试物在水中的浓度。
计算结果按照数字修约法，保留三位有效数字。4.1.7允许差
摇瓶法6次重复测定结果（以1gP。表示）之间的差不应超过士0.3IgP单位，取共算术平均值作为最终测结果。
4.2高效液相色谱法
4.2.1原理
采用以COLSC或C1作固定相，币醇（乙睛）和水为流动柑的反相液相色谱法，测定被试物和多个参物的容量因子k，通过参照物的容量因了对数值lgk与相应的正率/水分配系数的对效值[gPm作图获得校正曲线线性回归方痒，将被试物的容量内子飞的对数俏带人回叶方程中，求算被试物在正辛醇/水中的分配系数
高效液相色谱法不适用于强酸或强碱、金属配合物、与流动相发生反应的物质或表面活性剂。高效液相色谱法测定可电离物质时，应在其非中离状态（即游离酸或游离碱）下进行。即利用适当的缓冲溶液使其pII至少低于(对于游离酸)或高于(对于游离碱）pK值个单位。4.2.2试验材料
4.2.2.1中醇：色谱级：
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4.2.2.22哨：色缎：
4.2.2.3硫脉，纯度>99.0%；
4.2.2.4中酰胺：纯度99.0%；
4.2.2.5水，新蒸二次蒸馏水，
4.2.2.6参照物、见附录B;
4.2.2.7不同pII的缓冲溶液。
4.2.3仪器
4.2.3.1高效液相色谱仪；
4.2.3.2色谱柱：C或C色谱柱。
4.2.4液相色谱操作条件
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4. 2. 4. 1 流动相:L(CH,OH H,O)=75 1 25](水不低于 25%);或[CH,CH,CN +H,O)一75 125（水相不低于25%）
注：根据化合物具体性质，承中可加人适当淡度的酸、碱战缓神盐。4.2.4.2流速：1.0mL/rmin(可根据具体情况定)。4.2.4.3杜温：率温或其他温度。4.2.4.4检测波长：被试物的紫外吸收曲线和浓度而定。上述条件为一股性操作参考条件，可根据不同情况对工述参数作适当调整，以期获得最任效果。4.2.5测定步骤
4.2.5.1死时间()的测定
流动相配制硫腺或甲酰胺溶液，在确定的色谱条件下，测定其保留时问作为死时间o。4.2.5.2校准曲线的制作
将6种参照物质用流动相配成适宜浓度的参照物混合溶液，这6个参照物中应分别至少有一个参照物的保留时问小于和大于被试物的保留时间。将测得的参照物的保留时间根，带人容量齿了的计算公式求得参照物容置因子值及其对数值1k。参照物的保留时间需求复测定2次，以参照物已知的Igl为横坐标，相应的lgk值为纵坐标，制作校准册线，并依此导出线性回方程。4.2.5.3试验溶液的配制及测定
而流动相配制一定浓度的试样溶液，在与参物相同的操作条件下，重复测定2次。计算试验的值，通过线性网H方程(3)计算试样的1gP。值。4.2.6结果计算
容量网子用式(2)评算：
式中：
——容景因了：
一一样品及参照物的保留时间；to’—死时间。
被试物P用线性回叫方程（3)计算：k
lgk aX lgPaw +b
武中：
校正线的斜率：
5一校正曲线的截距。
htti
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计算结果，按照数据修约法保留三位有效数字。4.2.7充许差
HIPIC法重复测定结果（以IgP表示)之问的差不应翅过t0.11gP单位。5试验报告
5.1摇瓶法
试验报告至少成包括如下内：
1）被试物信息包拆被试物通用名、化学名称、结构式、CAS号、基本理化性质、纯度，来源。2）试验条件包括试验温度、样品配制方法、正辛醇/水不同比例、振荡平衡时间。仪器设备仪器设备：恒温振荡器、角瓶、分液漏斗、气相色谱仪、液机色谱仪等。3）
试验方法包括分析方法验证过程：色谱测定条件、线性范围、添加回收率、机对标准偏差、方4）
法定最限、典型谱图等。
试验结果正辛醇/水不同比例下醇排与水相被试物浓度及被试物的1.值及P值，被试物最终IgP及6次测定结果相对标准偏差（RST)%值）。5.2高效液相色谱法
试验报告至少应包括如下内容：1）被试物信息、包括被试物通用名、化学名称、结构式、CAS号、基本理化性质，纯度、来源。参照物化学名称、纯度、来源、参照物P值2）试验案件、色谱测定条件：色谱柱类型及规格.流动相组成、流速、检测波长。3）仪器设备藏相色谱仪。
试验结果死时间t；参照物保留时问，参照物容量因了，参照物校准曲线回方程，被试物保4
留时间，被试物容量内子，被试物1gP值：参照物及被试物典型位谱图。品伙伴网ht
A. 1Fujita-Iansch法
附录A
（资料性附录）
Pou计算方法
增水性取代常数(巩参考文献，1)的定义为：IX =- IgP..(PhX) - IgP..(PhH) :NY/T1860.8--2010
其中，Phx是一个最代的势香族化含物，而iPhII为其未瑕代的母体。例如：对氯代芳香化合物来说，Cl取代基的
IC1 = 1gPa(C,H,CI) --IgPe(C,I), = 2. 84 —2. 13 = 0. 71本方法主要针对势香跌化个物，多种取代基的元省可从参考文献[2了中食到。A.2 Rekker 法
在本方法中g用下列公式计算：
IgP. -- Za.f, + Z(interactionterms).(A.23
其中，a：是基团的山现次数，而i是该基团对IgP。增量的贡献值，而分广间作业的修正值表达为一个单一常数（m（可称之为“魔法常数\）的整数倍。参孝文献[3]和47中根据825个化含物的1054个实测P值进行多元间归分析，计算出了报多基团的和Cm值。Cm俏是根据参考文献3]、4和二57中的规则计算的。
A.3Hlanschi-Lco 法
在本方法中1gPaw而下列公式计算：IgPewZa.
. (A.3)
其中，f是该基团对1gPow增量的试献值.Fi是修正因于，而a，和h，是相应基因出现的次数。参考文献[6]和[7中根实测P莅计算用了很多原了和基团的增景贡献值和修正因子，并把修正因了分成几个不同类别。已有人刀发了软件系统(见奏考义献[6])川以进行此项计算，4.4综合法
如果把复杂分先拆分成较人的g已知的亚结构，那么其1P的计算结果的可靠性会显著致普。而这此亚结构的1gP可从参考文献67和[7！中在到，或用前述几种方法进行计算。这些亚结构（如染环葱飄利偶氮苯等)的igP可以进-步与Hasch-II值或Rekker或1eo法的增量页献俏及修正因子结个进行计算，
注：）只有采用适当的修正因了后，1述计算方法才适用于部分或完全岛子化的化合物；6）如果存在分子间氢键应加入相应的偿止两了（人约10.6----1.0)：e）如累存在凡个比变异构体，应采用其中最稳定的异构体进行计算，参考文献：
'1JToshio Fuji-a, Junkichi Iwasa & Corwin Hansch, A New Subsituent Congtart,t,Ix:rivead front I'artition Cocflicicnts.品伙伴欧ht
NY/T1860.8—2010
J. Armer. Chun. Soc.,1964,(86):5[75.[2 Lxo C. Hansch and T), IElkins. I'artition cocllicients ard their tuses. ,tChenical Reviews, 197],(71).523.[3R. F. Rckker, II. M. de Kott. The hydrophobic. fragmental rutant. An txlcrian lo a 1ouo data Jpoint set. Eur. J. Mod.(er. Chim. Ther. ,197S,(11):479.[1_R F. Rekker. The Hydruphobir: I'ragnntal Constant. Phanmacocliemistry Librnty. Vol I,Elsevicr, New York,1997.[5_(. V. Fadxlorth and P. Moxer. Asscsment of Reverse Phase Chromatographic Methord, fur Ielerninirig I'artitior: Cnel-ticienea. (hecmosphcre,1983,(12): 1459.F6 Ponona College, Medicinail Chenistry Project, Clarerrsht, (alifornia 917ll, LSA,) Log PDxitabase and Med. Chem.Software(Prugratn CICGP-3).
[zic. Hanxch aixl A J. Lco. Substituent Constants lor Correlation Analyxia in Chcttixtry and HBiclogy,John Wilcy, NcwYotk,1s79.
http://foodmate.netReterettu Hbxluet?
2Butaron
4 Acetylpyridine
Aniline
Acetenitiele
Benzil alecohol
4 - Methoxypherxl
Phenoxyecctit ncid
Phenof
2.4 - Dinitropheno.
ietzonitrild
Phenylecetoritrile
- Mehylbenzyl aleashel
Acclophenonc
2 Nitrophenol
$- Nitrobunuse cid
4 Chloraniline
itrohenzene
Cinnaric alcoha]
Bcnzoic acidt
pGreral
Cinamc acid
Anisole
Mrthyl bejwoate
Benzene
3 .- Methylherzoir: ncid
4 - Chl:rophnal
Trichloroerhene
Arrazine
Ethy. beuzoate
2, 6 - Iicherobenaitrie.
3 -Chlorabcnzoie ecid
Toluene
附录B
【资料性附录】
表 B. 1参考化合物推荐表
中文名称
2·丁鼠
名酰吡啶
乙本胺
柒乙醇
4-甲氨基苯酚
未筑某乙殿
2,4-硝某酚
4-甲下基之醇
2硝基酚
3-硝基苯酸
1-氯莱胺
硝基苯
苯烯摩
安总香酸
恭艺毂
和酸印酯
3-甲基苯)
氯乙烯
荔去津
岑中酸乙酯
2,6-二氯苯腈
3氯甲酸
ht
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IKa-10.26
DKa--s. 12
pKa-3. 96
pKa=7. 17
PKa—3.47
pKa--4.15
pKa-10.17
pKu-3. 89 cis 4. 41 trats
pK=- 4. 27
pKz-3. 82
NY/T 1860. 8—2010
Rclerence sibstance
1-Naphthsl
2,3 - Dichloroanitine
Chlorobenzene
Allyl phewyl ether
Bromobenzene
Ethyltbenzene
Berzophunone
4 Phenyl pheno!
Thyuol
I,4 - Dichlorobenzene
Dipenylamine
Naphthalere
Plienyl hcnzoate
Isoprepylhenzerle
2,1,6- Trichloropheol
3iphenyl
Berzyl ber12celt
2,4-Dinitro -6 sec. butyl phenol1,2.4-Trichloubenzen
Doderanri cid
Diphenyl ether
Phenaen
I-Butylbenzene
Fluoranthene
Ditenzy!
2, -Diphenylpyridine
Triphenylamine
表B.1 (续)
小文名称
1紫酚
氯苯胺
烯基，基醛
苯甲酮
4苯酚
爵香草酐
1,4无氯苯
二苯胺
翠甲胶茶
异丙器
2,4,6三氯酚
来酸下酯
2,4硝其-G-基苯
1,2,1 三瓶苯
+烷酸
二柴醚
n-丁基苯
联卡基
2,6-二吡啶
兰然鞍
上氯二岁二氯乙
http：//foodmate.netpKa
uKa—0.34
PKa—0. 54
pKa—0. 79
1860.8-2010
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第8部分：正辛醇/水分配系数
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开本880mitn×1230mm1/16
2010年5月第二版
印张1
字嫩」『字
2010年5月北京第1次印刷
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