【国家标准(GB)】 乙烯利原药

ICS65.100
中华人民共和国国家标准
GB24750--2009
乙烯利原药
Ethephontechnical
2009-11-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
秋伴网
2010-07-01实施
中华人民共和
国家标准
乙烯利原药
GB24750—2009
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字数16千字
2010年1月第一版2010年1月第一次印刷*
书号：155066·1-39801
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http：//foodmate.net前言
本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准修改采用FAO规格373/TC/S/F（2000)《乙烯利原药》。本标准与FAO规格373/TC/S/F(2000)的主要技术差异如下：GB24750—2009
本标准规定乙烯利质量分数不小于89.0%，FAO规格规定乙烯利质量分数不小于91.0%；-FAO规格规定2-氯乙基麟酸2-氯乙基单酯质量分数不大于0.2%，本标准未控制该项指标；本标准规定水不溶物不大于0.2%，FAO规格未控制该项指标。本标准自实施之日起，原化工行业标准HG2311--1992《乙烯利原药》作废。本标准的附录A为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会（SAC/TC133）归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位绍兴市东湖生化有限公司、江苏安邦电化有限公司、黄骅市鸿承企业有限公司、江苏龙灯化学有限公司。
本标准主要起草人：梅宝贵、邢红、张雪冰、季小英、姜育田、张明月、冯秀珍、季茂青。I
http：
乙烯利原药
该产品有效成分乙烯利的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Ethephon
CIPAC数字代码：373
化学名称：2-氯-乙基膦酸
结构式：
CI-H2CH,C-
实验式：CH.CIOP
相对分子质量：144.5（按2005国际相对原子质量计）生物活性：植物生长调节剂
熔点：74℃~75℃
相对密度：1.2~1.3
溶解性：水、乙醇、1.2-内丙二醇中约1kg/L，微溶于芳香族溶剂GB24750—2009
稳定性：75℃下及在实验室条件下的水溶液中稳定：在pH值不大于3时稳定，在pH值大于3时分解释放出乙烯。不能与碱、金属盐、金属（铝、铜、铁）共存1范围
本标准规定了乙烯利原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由乙烯利及其生产中产生的杂质组成的乙烯利原药。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T1601农药pH值测定方法
GB/T1604商品农药验收规则
GB/T1605—2001商品农药采样方法GB3796农药包装通则
3要求
3.1外观
白色至浅棕色蜡状固体。
3.2技术指标
乙烯利原药还应符合表1要求。
http
GB24750—2009
乙烯利质量分数/%
1,2-二氯乙烷质量分数*/%
水不溶物*/%
pH值范围
表1乙烯利原药控制项目指标
a正常生产时，1，2-二氯乙烷质量分数、水不溶物每3个月至少测定一次，4试验方法
4.1抽样
按GB/T1605一2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g。
4.2鉴别试验
气相色谱法
一在相同的色谱操作条件下，试样与重氮甲烧反应后某色谱峰的保留时间与标样浴液中乙烯利甲酯的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。气相色谱定性条件参见附录A。红外光谱法—-试样与乙烯利标样在4000cm-1～400cm范围内的红外吸收光谱图应无明显差异。乙烯利标样红外光谱图见图1。m
4.3乙烯利质量分数的测定
4.3.1方法原理
图1乙烯利标样的红外光谱图
波数/cm-
样品中和至碱性生成乙烯利二钠盐，加热后生成乙烯和磷酸二氢钠，用氢氧化钠滴定测定磷酸二氢钠含量，由此求算乙烯利质量分数。4.3.2反应方程式
CIH,CH,C
+2NaOH→CIH,CH,C
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CI—H,CH,C
+H,OH,C-CH,+NaCI+NaH,PO,
NaHPO,+NaOH+NaHPO4+H,O
4.3.3方法提要
GB24750—2009
试样加热熔化成液体后称量，用水溶解，以百里香酚蓝为指示剂，用氢氧化钠中和至溶液颜色由黄色变为蓝色。用沸水浴加热30min，冷却至室温，用氢氧化钠滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。4.3.4试剂
氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.5mol/L；氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L，按GB/T601配制和标定；百里香酚蓝指示剂：p（百里香酚蓝）=1.0g/L。蒸馏水。
4.3.5仪器
pH计；
沸水浴；
三角瓶：250mL。
4.3.6测定步骤
4.3.6.1样品溶液的制备
用水浴加热使乙烯利原药熔化，称取0.2g（精确至0.0002g）艺烯利原药样品于250mL三角瓶中，加入100mL蒸馏水溶解，摇匀。4.3.6.2测定
向样品溶液中加人10滴百里香酚蓝指示剂，搅拌下加人氢氧化钠溶液使样品溶液pH值（用pH计测定）约为8，再滴加氢氧化钠标准滴定溶液至样品溶液由黄色变为蓝色。立即将三角瓶置于沸水浴中加热30min，使乙烯利二钠盐完全分解，冷却至室温，搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至样品溶液由黄色变成蓝色为终点。
4.3.7计算
乙烯利质量分数w（%）按式（1)计算：w
式中：
sV.M×100
c—一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V——滴定时耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；m—样品质量，单位为克（g）；M—乙烯利摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)[M=144.5g/mol]。4.3.8允许差
乙烯利质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.2%，取其算术平均值作为测定结果。4.41,2-二氯乙烷质量分数的测定4.4.1方法提要
试样用水溶解，用二氯甲烷萃取，使用HP-20M键合的石英毛细管柱，分流进样装置和氢火焰离子化检测器，对试样中的1，2-二氯乙烷进行毛细管气相色谱分离，外标法定量。4.4.2试剂和溶液
二氯甲烷；
1，2-二氯乙烷标样：已知质量分数，w≥99.0%。3
GB24750—2009
4.4.3仪器
气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器；色谱柱：30mX0.32mm（i.d.）石英毛细柱，内壁键合HP-20M，膜厚0.25μm；色谱数据处理机或色谱工作站；进样系统：具有分流和石英内衬装置。4.4.4气相色谱操作条件
温度（℃）：柱温50、气化室150、检测室260；气体流量（mL/min）：载气（Nz）3.0、氢气30、空气300；分流比：15：1；
进样体积：1.0L；
保留时间：1，2-二氯乙烷7.2min。上述气相色谱操作条件系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的乙烯利原药中1，2-二氯乙烷测定的气相色谱图见图2，1，2-二氯乙烷标样的气相色谱图见图3。
1———1.2-二氯乙烷。
2乙烯利原药中1，2-二氯乙烷测定的气相色谱图图2
1——1，2-二氯乙烷。
31,2-二氟乙烷标样的气相色谱图图3
食品k伴网httn：//foodmate.net4.4.5测定步骤
4.4.5.1标样溶液的配制
GB24750—2009
称取1，2-二氯乙烷标样0.05g（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度，摇匀。
4.4.5.2试样溶液的配制
称取20g（精确至0.0002g）乙烯利原药试样置于装有20mL水的150mL分液漏斗中，振摇使试样溶解，用40mL二氯甲烷分三次萃取，收集二氯甲烷层于50mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度，摇匀。
4.4.5.3测定
在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针1，2-二氯乙烷的蜂面积相对变化小于20%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。4.4.6计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中1，2-二氯乙烷的峰面积分别进行平均。试样中1,2-二氯乙烷质量分数w2（%）按式（2）计算：W
式中：
A,XmXu
A,——标样溶液中.1,2-二氟乙烷峰面积的平均值；A2—试样溶液中，1，2-二氯乙烷蜂面积的平均值；m\-标样的质量，单位为克(g)；m2———试样的质量，单位为克(g)；标样中1.2-二氯乙烷的质量分数，以%表示。4.4.7允许差
两次平行测定结果之相对偏差应不大于20%，取其算术平均值作为测定结果。4.5水不溶物的测定
4.5.1试剂和仪器
锥形瓶：250mL；
玻璃砂芯：G3；
烘箱：105℃±2℃；
吸滤瓶：500mL。
4.5.2测定方法
.........( 2 )
称取10g试样（精确至0.01g），放人锥形瓶中，加人100mL水，振摇使试样溶解，立刻通过已恒重（精确至0.0002g）的抽埚过滤，再用60mL水，分三次洗涤锥形瓶，抽滤。将地埚置于烘箱中干燥2h，取出置于干燥器中冷却，称量（精确至0.0002g）。4.5.3计算
试样中水不溶物0（%）按式（3）计算：ws=m=mo×100
式中：
试样和称量瓶烘干前的质量，单位为克（g）；mt
mo试样和称量瓶烘干后的质量，单位为克（g）；m试样的质量，单位为克(g）)。4.5.4允许差
两次平行测定结果之相对偏差应不大于30%，取其算术平均值作为测定结果。bt
GB24750—2009
4.6pH值的测定
按GB/T1601进行。
4.7产品的检验与验收
应符合GB/T1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5、标志、标签、包装、购运
5.1乙烯利原药的标志、标签、包装应符合GB3796的规定。5.2乙烯利原药包装应用清洁、干燥的塑料桶包装，每桶净含量应不大于200kg。也可以根据用户要求或订货协议采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.3乙烯利原药包装件应贮存在通风，干燥的库房中。5.4贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料及碱性物质混放，避免与皮肤、眼睛接触。5.5安全：乙烯利为低毒植物生长调节剂，有较强的酸性和腐蚀性。使用本品时应穿戴防护用品，施药后应用肥皂洗净。皮肤或身体裸露部位接触本品后应及时用肥皂和水清洗，万一误服，应立即送医院。5.6验收期：乙烯利原药验收期为1个月。从交货之日起，在1个月内完成产品质量验收，其各项指标均应符合标准要求。
http：
A,12-亚硝基-2-甲基脲的制备
附录A
（资料性附录）
乙烯利的定性鉴定
GB24750—2009
称取13.5g盐酸甲胺于250mL烧瓶中，依次加人67mL水、40.2g脲，缓慢加热回流165min后，激烈回流15min，冷却至室温后，加人20.2g亚硝酸钠，冷却至0℃，得到甲基脲-亚硝酸盐溶液。在1L烧杯中加人80g冰，置于冰盐浴中冷却，缓慢加入7.2mL浓硫酸，边搅拌，边缓慢加人甲基脲亚硝酸盐溶液，保持温度在0C以下，约1h加完甲基脲-亚硝酸盐溶液。抽滤得到2-亚硝基-2-甲基脲固体，用少量冰水洗涤后置于真空干燥器中干燥。A.2重氮甲烷饱和溶液的制备
取10ml.50%氢氧化钾水溶液与5mL.乙醚于20mL试管中，在通风橱内加1g2-亚硝基-2-甲基腺，所释放出的重氮甲烷气体用装有100mL乙醚的磨口瓶吸收至之醚溶液呈深黄色，并有多余的重氮甲烷气泡溢出，即认为达到饱和（以上试验要求在冰水浴中进行）。制得的重氮甲烷乙醛饱和溶液应密封低温保存。
A.3方法提要
试样用乙醚溶解后用重氮甲烷酯化，使用HP-5为填料的毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的乙烯利进行气相色谱分离，保留时间定性，A,4试剂和溶液
乙醚；
丙酮；
重氮甲烷乙醚饱和溶液；
乙烯利标样：已知质量分数，w≥98.0%。A5仪器
气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱处理机或色谱工作站；
色谱柱：30m×0.32mm(i.d.）毛细管柱，键合HP-5（5%苯甲基硅酮），膜厚0.25μm；微量进样器：10μL。
A.6气相色谱操作条件
温度（℃）：柱温170，气化室220，检测器室260；气体流量（mL/min）：载气（Nz）1.8，氢气30，空气300；进样量：1.0μL；
保留时间（min）：乙烯利甲酯3.4。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的乙烯利原药甲化产物的气相色谱图见图A.1。ht
GB24750—2009
1—乙烯利甲酯。
A.7测定步骤
A.7.1标样溶液的配制
图A.1乙烯利原药甲酯化产物的气相色谱图称取乙烯利标样0.06g（精确至0.01g）.置于一具塞玻璃瓶中，加人约10mL饱和重氮甲烷乙醚溶液，保持样品溶液为黄色15min，在50℃水浴中除去重氮甲烷和乙醚挥发至近干，用量简加人5mL丙酮，摇匀。
A.7.2试样溶液的配制
称取乙烯利原药0.06g（精确至0.01g）.置于一具塞玻璃瓶中，加入约10mL饱和重氮甲烷乙醚溶液，保持样品溶液为黄色15min，在50℃水浴中除去重氮甲烷和乙醚挥发至近干.用量筒加人5mL丙酮，摇匀。
A.7.3测定
在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液.待相邻两针乙烯利甲酯保留时间相对变化小于1.0%时.按照标样溶液、试样溶液的顺序进行测定。版权专有侵权必究
GB24750-2009
书号：155066·1-39801
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