【国家标准(GB)】 纺织品 4-氨基偶氮苯的测定

ICS59.080.01
中华人民共和国国家标准
GB/T23344—2009
纺织品
4-氢基偶氮苯的测定
Textiles--Determination of4-aminoazobenzene2009-03-19发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准花管理委员会
2010-02-01实施
本标准的附录A、附录B、附录C和附录D为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。GB/T23344—-2009
本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会（SAC/TC209/SC1)归口。本标准起草单位：中华人民共和国江苏出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所、江苏汇鸿国际集团。
本标准主要起草人：曹锡忠、丁友超、徐鑫华、冯全兵、钱凯、田姝、周佳、陈小定。H
纺织品4-氨基偶氮苯的测定
GB/T23344—2009
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了采用气相色谱-质谱联用法（GC/MSD)和高效液相色谱法（HPLC/DAD)测定纺织产品中某些偶氮染料分解出的4-氨基偶氮苯的检测方法。本标准适用于经印染加工的各种纺织产品。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD）GB/T17592纺织品禁用偶氮染料的测定3原理
样品在碱性介质中用连二亚硫酸钠还原，用适当的液-液分配方法提取分解出的4-氮基偶氮苯，用配有质量选择检测器的气相色谱仪（GC/MSD）进行定性测定，必要时，选用高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC/DAD)进行异构体确认。用气相色谱-质谱内标法或高效液相色谱外标法定量。4试剂
除另有规定外，所用试剂应均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的三级水。4.1氯化钠。
4.2叔丁基甲醚(CAS号：1634-04-4)。注：如无叔丁基甲醛，可使用新鲜乙醚代替。新鲜乙醛制备方法：取500mL乙醛置于1000mL分液漏斗中，加人100mL5%硫酸亚铁溶液，剧烈振摇，弃去水层，置于全玻璃装置中蒸馏，收集33.5℃～34.5℃馏分。4.3乙腈（HPLC级）。
4.4氢氧化钠溶液，20g/L。
4.5连二亚硫酸钠溶液（200mg/mL）：取连二亚硫酸钠（NazS2O，含量≥85%），用水溶解，新鲜制备。4.6标准溶液
4.6.14-氨基偶氮苯(CAS号：60-09-3)标准储备液（1000mg/L）：用叔丁基甲醚（4.2)或其他合适的溶剂配制。
注：此溶液保存在棕色瓶中，并可放人少量的无水亚硫酸钠，于低于一18℃下保存，保存期一个月。4.6.2葱-d10(CAS号：1719-06-8）内标储备液（200mg/L）：用叔丁基甲醚（4.2）配制。注：此溶液保存在棕色瓶中，置于冰箱冷冻室中，保存期一个月。4.6.34-氮基偶氮苯标准工作溶液（2mg/L)：用叔丁基甲醚（4.2)或其他合适的溶剂配制，此溶液现配现用。
注：根据需要可配制成其他合适的浓度。1
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4.6.4葱-d10内标工作液(2mg/L)：用叔丁基甲醚（4.2)配制，此溶液现配现用。注；根据需要可配制成其他合适的浓度。4.6.5混合标准工作溶液：用叔丁基甲醚（4.2)配制，内含4-氨基偶氮苯和葱-d10各2mg/L，此溶液现配现用。
注：根据需要可配制成其他合适的浓度。5设备和仪器
5.1反应器：管状，具密闭塞，约65mL，由硬质玻璃制成。5.2恒温水浴：能控制温度（40士2)℃。5.3机械振荡器：振荡频率约150次/min。5.4气相色谱仪：配有质量选择检测器(GC/MSD)。极管阵列检测器（HPLC/DAD）
高效液相色谱仪：配有二
分析步骤
试样的制备和逐原处理
取有代表性样品成约5mrh×5mm的碎片，混匀。从混匀样中称取0g，精确至0.01g，置于反应器(5.1)中，加人mL氢氧化钠溶液（4,4),将反应器密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中。打开瓶盖，再加入.0连二亚硫酸钠溶液（4.5)，将反应器密闭，用力振摇，使溶充分混匀。置于恒温水浴(5.2)中煤温/30min。取出后1/min-内冷却到室温）注1：样液冷却垒室温后应及时进行萃取处理，间隔时间不宜超过5min。注2：不同的试样前处理方法其试验结果役有可比性。附录A给出了先经萃取，然后再还原处理的方法供选择。如果选择附录A的方法，在试验报告中说明，6.2萃取
6.2.1用于气相色谱分析
向上述反应器催赖加10mL葱-d10内标工作液（4.6.4)，再加入7g氟化钠（4.1)，将反应器密闭，用力振摇混匀盾并机械振荡器中（5.3）振摇45min，静置，待两相分层，取至层清液进行GC/MSD分析。
注：如两相分层不妩
保存。
行离心处理。此溶液应及时进行仪器分析，如果在24h/内不能尧成进样，需低于一18℃6.2.2用于高效液相色谱分析
向上述反应器中加入10工基甲醚（4.2)，再加人7g氮化钠（4.,将反应器密闭，用力振摇混匀后于机械振荡器中（5.3)振摇45min，静置，待两相分层后，取上层消液过0.45μm有机滤膜后进行HPLC/DAD分析。
注：如两相分层不好，可进行离心处理。此落液应及时进行仪器分析，如果在24h内不能完成进样，需低于18℃保存。
6.3气相色谱-质谱分析方法
6.3.1GC/MSD分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：
a）毛细管色谱柱：DB-5MS30mX0.25mmX0.25μm，或相当者；进样口温度：250℃；
c) 柱温:50 ℃(0. 5 min)20 ℃/min260 ℃(5 min);d）质谱接口温度：280℃；
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质量扫描方式：定性分析使用全扫描（scan）方式；定量分析使用选择离子（sim）方式，监测离子e）
为：4-氮基偶氮苯197u，葱-d10内标188u;f）
进样方式：不分流进样；
载气：氨气（≥99.999%），流量：1.0mL/min；g）
h）进样量：1μL；
i）电离方式：EI,70eV。
6.3.2定性和定量分析
混合标准工作溶液（4.6.5）和样品测试溶液（6.2.1)等体积穿插进样，按6.3.1条件用气相色谱仪(5.4)测试并分析。通过比较试样与标样的保留时间及组分的质谱图进行定性。必要时，选用高效液相色谱法对异构体进行确认。
确认样品中4-氨基偶氮苯呈阳性后，根据混合标准工作溶液和样品测试溶液中的4-氨基偶氮苯和葱-d10的峰面积值，用内标法计算定量。混合标准工作溶液和样品测试溶液中4-氨基偶氮苯和内标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。注：采用上述分析条件时，4-氨基偶氮苯标样和葱-d10内标物的GC/MSD总离子流图和质谱图参见附录B。6.4高效液相色谱分析方法此内容来自标准下载网
6.4.1HPLC/DAD分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：
a）色谱柱：TC-Cua，5μm，250mm×4.6mm，或相当者；流量：1.0mL/min；
柱温：40℃；
进样量：20μL；
检测器：二极管阵列检测器(DAD)；e）
检测波长：240nm，380nm
流动相A：乙腈；
流动相B：0.1%（体积分数)磷酸，1mL磷酸溶于1000mL二级水中；梯度：见表1。
表1流动相梯度表
时间/min
6.4.2定性和定量分析
流动相-A/%
流动相B/%
4-氮基偶氮苯标准工作溶液（4.6.3)和样品测试溶液（6.2.2)等体积穿插进样，按6.4.1条件用高效液相色谱仪（5.5)测试并分析。通过比较试样与标样的保留时间及紫外光谱图进行定性。确认样品中4-氨基偶氮苯呈阳性后，根据标准工作溶液和样品测试溶液中的4-氨基偶氮苯的峰面积值，用外标法计算定量。混合标准工作溶液和样品测试溶液中4-氨基偶氮苯和内标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。
注：采用上述分析条件时，4-氨基偶氮苯标样的HPLC/DAD色谱图及光谱图参见附录C。3
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结果计算和表示
7.1外标法
式中：
X——试样中分解出4-氨基偶氮苯的含量，单位为窘克每于克(mg/kg)；A——样品测试溶液中4-氮基偶氮苯的峰面积：As—标准工作溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积；c—标准工作溶液中4-氨基碼氮苯的浓度，单位为毫克每升（mg/L)；V-样液最终体积，单位为旁升(mL);m
试样质量，单位为克
7.2内标法
式中：
AXCXVXAi
X-—试样中分解出4-氨基偶氮苯的含量,单位为克每千克(mg/kg)；A——样品测试溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积；—标准工作/液中4-氮基偶氮苯的浓度，单位为塞克每升（mg/L)；V—样品测武溶液最终体积，单位为旁升（mL)；一标准工作落液中内标物的峰面积；Aine
Ais—标准工伤溶液中4-氮基偶氮苯的峰面积；m-
一试样质量，单位为克（g)；
A.-样品测溶液中内标物的峰面积。7.3结果表示
试验结果以4-效码氮苯的浓度（mg/kg）表示，计算结果表示到个位数8测定低限、回收率和精密度
8.1测定低限
本方法的测定低限为5m/
8.2回收率
参见附录D。
8.3精密度
-（1)
（2）
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%情况不超过5%为前提。9试验报告
试验报告至少应给出下述内容：使用的标准；
样品来源及描述；
采用的试样前处理方法；
采用的定量方法；
测试结果；
任何偏离本标准的细节；
试验日期。
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GB/T23344—2009
A.1试剂
氯苯，分析纯。
附录A
（资料性附录）
试样萃取后还原处理的方法
A.1.2二甲苯（异构体混合物)，分析纯。A.1.3甲醇。
仪器与设备
萃取装置：采用GB/T17592规定的萃取装置。真空旋转蒸发器。
超声波浴：频率40kHz。
样品前处理
A.3.1样品的预处理
取有代表性样品，剪成40mm×5mm或其他合适大小的条状小片，混合。从混合样中称取1.0g（精确至0.01g），用无色纱线扎紧，置于萃取装置（A.2.1)中，使冷凝溶剂能从样品上流过。A.3.2抽提
加入25mL氟苯（A.1.1），加热使氯苯微沸后抽提30min，或者用二甲苯（A.1.2)抽提45min。将抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器（A.2.2)上驱除溶剂，残余物用7mL甲醇（A.1.3)转移到反应器(5.1)中。
注：将萃取液转移至旋转蒸发器浓缩（建议在45℃～60℃)至近于，用7mL甲醇分数次将残留物定盘转移至反应瓶中，可用超声波浴辅助溶解。A.3.3还原裂解
向反应器中加入9.0mL氢氧化钠溶液（4.4），将反应器密闭，用力振摇。打开瓶盖，再加入1.0mL连二亚硫酸钠溶液（4.5），将反应器密闭，轻微振摇，使溶液混合均匀。置手恒温水浴（5.2）中，保温30min。取出后1min内冷却到室温。注：样液冷却至室温后应及时进行萃取处理，间隔时间不宜超过5min。6
附录B
（资料性附录）
气相色谱-质谱分析图例
慈-d10、
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4-氮基偶氮苯
4-氨基偶氮苯和葱-10内标物的气相色谱-质谱总/离子流图193
264281297315325341
-199221
241253
4-氨基偶氮苯的气相色谱-质谱图图B.2
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300元
150手
附录C
(资料性附录）
高效液相色谱分析图例
4-氨基偶氨苯的高效液相色谱图（380nm）24.924
4-氨基偶氮苯的高效液相色谱图(240nm）350
4-氨基偶氮苯高效液相色谱分析DAD光谱图40
附录D
（资料性附录）
回收率
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试样直接还原处理（按6.1)时，在样品中添加5mg/kg～100mg/kg水平的4-氨基偶氮苯，方法的回收率为60%~80%。
试样萃取染料后还原处理（按附录A)时，在萃取的染料中添加5mg/kg～100mg/kg水平的4-氮基偶氮苯，方法的回收率为90%～100%。9
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