【国家标准(GB)】 工业用乙酸酯类试验方法

ICS71.080.70
中华人民共和国国家标准
GB/T12717—2007
代替GB/T12717—1991
工业用乙酸酯类试验方法
Test method of acetates for industrial use2007-08-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-02-01实施
本标准代替GB/T12717—1991《工业乙酸酯类试验方法》。本标准与GB/T12717—1991相比主要变化如下：增加了警示的内容（见3.1)；
一增加了外观的试验方法（见3.3）；GB/T12717-2007
-增加了气味的试验方法，技术内容与美国材料与试验协会标准ASTMD1296：2001《挥发性溶剂和稀释剂气味的试验方法》相同（见3.5）；密度的试验方法由韦氏天平法修改为密度计法（1991年版的3.2，本版的3.6）；酸度的试验方法中醇溶剂用量及取样量均由10mL修改为20mL（1991年版的3.6.2，本版的3.9.4)；
取消了酯含量试验方法中的皂化法（1991年版的3.5)；乙酸酯含量、醇含量的试验方法中增加了毛细管柱气相色谱法（见3.10.1），增加了毛细管柱气相色谱法的典型色谱图（见附录A.1)；水分的试验方法增加了卡尔·费休库仑法（见3.11.1)。本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会（SAC/TC63/SC2）归口。本标准起草单位：山东金沂蒙集团有限公司、无锡百川化工股份有限公司。本标准主要起草人：张思武、郑铁江、吴天华、谢登龙、薛建军、马晓丽、吕坚、王箐、张云。本标准于1991年首次发布。
1范围
工业用乙酸酯类试验方法
本标准规定了工业用乙酸酯类的试验方法。GB/T12717—2007
本标准适用于常见的工业用乙酸酯类产品，包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异丁酯等的检验。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601—2002化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603—2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（ISO6353-1:1982，NEQ）GB/T3143—1982液体化学产品颜色测定法（Hazen单位——铂-钻色号）GB/T4472—1984化工产品密度、相对密度测定通则GB/T6283—1986化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）（eqvISO760：1978）GB/T6324.2一2004有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定(ISO759:1981,Volatileorganic liquids forindustrialuse-Determination of dryresidueafterevaporation on a waterbath-General method,MOD)GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法（neqISO3696：1987）GB/T7534-2004工业用挥发性有机液体沸程的测定（ISO4626：1980，VolatileorganicliquidsDetermination of boiling range of organic solvents used as raw materials,MOD)GB/T9722—2006化学试剂气相色谱法通则3试验方法
3.1警示
试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和健康措施。3.2一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682—1992规定的三级水。分析中所用标准滴定洛液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601一2002、GB/T603—2002之规定制备。
3.3外观的测定
于具塞比色管中，加人实验室样品，在日光灯或日光下目测。3.4色度的测定
按GB/T3143-1982中规定的方法进行测定。3.5气味的测定
3.5.1试剂和材料
3.5.1.1参考样品：供需双方确认；3.5.1.2快速定性滤纸：无异味；3.5.1.3评香纸（市售）：无异味。1
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3.5.2分析步骤
3.5.2.1特征气味的判定
取两只清洁的烧杯，分别放入适量的被测样品和参考样品，各用一张约25mm×75mm的快速定性滤纸或评香纸分别插入被测样品和参考样品中，插人深度约50mm，蘸取溶液，取出后分别放在烧杯或其他合适的容器中，用膜觉对蘸在快速定性滤纸上的物质立即作快速的气味比较，判断样品特征气味是否与参考样品相符。
3.5.2.2残留气味的判定
将上述两张试纸条在室温下空气中挥发至干，闻其是否有残留气味。在此过程中，每间隔一段合适的时间，判断一下它们的气味是否不同。注：如果某种液体在室温下挥发至干的时间超过30min或有关方商定的时间，建议不采用本方法来判断该液体的残留气味。
3.6密度的测定
按GB/T4472-1984中2.3.3密度计法进行测定3.7蒸发残渣的测定
按GB/T6324.2—2004中规定的方法进行测定。3.8沸程的测定
按GB/T7534-2004中规定的方法进行测定。3.9酸度的测定
3.9.1方法提要
样品用乙醇稀释，以酚为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算出实验室样品的酸度。3.9.2试剂
3.9.2.1乙醇（95%）；
3.9.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L；3.9.2.3酚酞指示液：10g/L。
3.9.3仪器
滴定管：10mL，分刻度为0.05mL。3.9.4试验步骤
量取20mL乙醇于锥形瓶中，加2滴酚酸指示液摇匀，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。用移液管加人20mL实验室样品，摇匀，再用氢氧化钠棕准滴定溶液滴定至溶液皇粉红色，并保持15s不褪色即为终点。
3.9.5结果计算
酸度以乙酸(CH,COOH)的质量分数wi计，数值以%表示，按式(1)计算：w=V/1000cM×100
式中：
V一一试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液（3.9.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL)；-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；M---乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=60.1)，V1-一试料的体积的数值，单位为毫升mL)；P.测定温度t时实验室样品的密度的数值，单位为克每立方厘米（g/cm）。3.10乙酸酯含量和醇含量的测定气相色谱法3.10.1毛细管柱法
3.10.1.1方法提要
用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经气化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用氢2
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火焰离子化检测器检测。测定定量校正因子，根据校正面积归一化法测定出乙酸酯和醇的含量，用卡尔·费休库仑法等方法测得的水分进行校正，得出乙酸酯和醇的含量。3.10.1.2试剂
3.10.1.2.1氢气：体积分数不低于99.9%，经硅胶与分子筛干燥、净化；3.10.1.2.2氮气：体积分数不低于99.95%，经硅胶与分子筛干燥、净化；3.10.1.2.3空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。3.10.1.3仪器
3. 10. 1.3.1
有关规定；
3.10.1.3.2
气相色谱仪：配有火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722一2006中的记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站；3.10.1.3.3进样器：微量进样器，0.5μL或1μL。3.10.1.4色谱柱及典型色谱操作条件推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件见表1。典型的毛细管柱色谱图见附录A中图A1~图A.6，一些主要组分的相对保留值见附录A中表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。
表1推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件样品
色谱柱
柱长/柱内径/液膜厚度
柱温/℃
气化室温度/℃
检测器温度/℃
载气（N，）平均线速/（cm/s）空气流量/（mL/min）
氢气流量/（mL/min）
分流比
进样量/μL
3.10.1.5分析步骤
乙酸甲酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸异丙酯乙酸正丁酯乙酸异丁酯固定相为5%二苯基-95%二甲基硅氧烷共聚物的熔融石英毛细管柱30mx0.32mmx0.25μm
160~200
50：1或80：1
70~100
启动气相色谱仪，参照表1所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。用进样器进样分析，用色谱数据处理机或积分仪处理计算结果。3.10.1.6定量方法
校正面积归一化法。相对校正因子的测定方法参见附录B。3.10.1.7结果计算
乙酸酯或醇的质量分数w，数值以%表示，分别按式（2)计算：w
式中：
JA-×[100 -w(H,0)]
被测组分的校正因子；
w(H,0)-
被测组分的峰面积；
-样品中水的质量分数的数值；
各组分的校正峰面积之和。
70~100
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3.10.2填充柱法
3.10.2.1方法提要
用气相色谱法，在选定的工作条件下，试料经气化通过填充色谱柱，使其中各组分得到分离，用热导检测器检测。根据校正面积归一化法，得出乙酸酯和醇的含量，同时可测定出水分。3.10.2.2试剂
3.10.2.2.1聚己二酸乙二醇酯（固定液）；3.10.2.2.2401有机担体：0.25mm~0.18mm；3.10.2.2.3载气：氢气，体积分数大于99.9%。3.10.2.3仪器
3.10.2.3.1气相色谱议：配有热导检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722—2006中的有关规定。对于含量为0.003%的组分所产生的峰信号要大于仪器噪声的二倍。3.10.2.3.2记录仪：色谱数据处理机或色谱数据工作站。3.10.2.3.3进样器：微量注射器，10μL。预先经过干燥，置于干燥器中保存，备用。3.10.2.4色谱柱及典型色谱操作条件推荐的填充色谱柱及典型色谱操作条件见表2，典型填充柱色谱图参见附录A中图A.7～图A.12，一些主要组分的相对保留值见附录A中表A,2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用。色谱柱在首次使用前应进行老化处理。老化方法为在180℃下通氮气老化24h表2推荐的填充色谱柱及典型色谱操作条件样
色谱柱材质
柱长/m
柱内径/mm
载体与固定液质量比
色谱柱填装量/(g/m）
载气流量/(mL/min）
柱温/℃
气化室温度/℃
检测器温度/℃
桥流/mA
进样盘/μL
3.10.2.5分析步骤
乙酸甲酯
乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸异丙酯乙酸正丁酯乙酸异丁酯不锈钢
100:10
氮气或氢气
180~240
120~180
启动气相色谱仪，按表2所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。用进样器进样分析，用色谱数据处理机或积分仪处理计算结果。3.10.2.6定量方法
校正面积归一化法。当样品的杂质中只有水和醇存在的情况下，也可采用外标法。相对校正因子的测定方法参见附录B。
3.10.2.7结果计算
3.10.2.7.1校正面积归一化法的计算乙酸酯、醇或水的质量分数w，数值以%表示，分别按式(3)计算：4
式中：
f.—被测组分的校正因子；
A,—被测组分i的峰面积；
Zf.A—各组分的校正峰面积之和。3.10.2.7.2外标法的计算
乙酸酯、醇或水的质量分数w;，数值以%表示，分别按式（4)计算：W
式中：
E,-—标准样品中组分i以%表示的质量分数；A,——试样中组分i的峰面积；
一标准样品中组分的峰面积。
3.11水分的测定
3.11.1卡尔·费休库仑法
3.11.1.1方法提要
试料中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应，反应式为：Iz+SO2+H,O2HI+SO
21-—2e-12
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（3）
·（4）
参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量。3.11.1.2试剂
电解液：卡尔·费休试剂或与卡尔·费休库仑法水分测定仪配套使用的电解液（市售试剂）。3.11.1.3仪器
3.11.1.3.1卡尔·费休库仑法水分测定仪：配有电解电极和检测电极等。示值误差：10μg~1000pg水，≤3ug水；大于1000μg水，≤0.3%。其他能满足分析要求的库仑法微量水分测定仪也可使用。3.11.1.3.2微量进样器：适宜容量的进样器。3.11.1.4分析步骤
加人电解液，按仪器说明书调节仪器，当仪器进人工作状态后，按仪器说明书要求进行标定。取50虹L或适量样品，注入水分测定仪中，待反应完毕后在显示屏上读取水的质量或直接读取质量分数值。
3.11.1.5结果计算
若读取的是水的质量，则水的质量分数wi，数值以%表示，按式（5)计算：W=
式中：
水分测定仪显示屏上读取的水的质量的数值，单位为微克(ug)；P——测定温度下的试样密度的数值，单位为克每毫升(g/mL)；V—试料体积的数值，单位为微升(μL)。3.11.2气相色谱法
按3.10.2规定的方法进行测定。3.11.3卡尔·费休直接电量滴定法按GB/T6283—1986中规定的方法进行测定。（5）
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附录A
(资料性附录）
乙酸酯含量和醇含量测定的典型色谱图及相对保留值A.1毛细管柱法典型色谱图（见图A.1~图A.6）Norm.
1—甲醇；
一未知；
乙酸甲酯：
4——未知；
未知。
-乙醇；
乙酸甲酯；
乙酸乙酯；
乙酸异丙酯；
丙酸乙酯；
乙酸正丙酯；
一未知。
乙酸甲酯的典型色谱图（柱温40℃）1
乙酸乙酯的典型色谱图（柱温40℃）7
99°94
正丙醇；
未知；
一未知；
乙酸异丙酯：
未知；
乙酸正丙酯。
1——异丙醇；
2,3—未知；
乙酸异丙酯；
乙酸正丙酯。
乙酸正丙酯的典型色谱图（柱温40℃）图A.3
图A4乙酸异丙酯的典型色谱图（柱温40℃）6
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未知；
一正丁醇，www.bzxz.net
一甲酸正丁酯；
乙酸异丁酯：
5—乙酸正丁酯，
—未知，
—正丁醚；
丙酸正丁酯：
未知；
丁酸正子醋
未知；
异丁醇；
乙酸异丁酯；
4——未知。
5乙酸正酯的典型色谱图（柱温70℃）Aat
6乙酸异丁酯的典型色谱图（柱温70℃）图A6
2毛细管柱法相对保留值
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用毛细管柱气相色谱法测定乙酸酯类产品，一些主要组分的相对保留值见表A.1。表A1
毛细管柱法测定乙酸酯类产品的相对保留值组分
母体醇
甲酸正丁酯
乙酸甲酯
乙酸乙酯
乙酸正丙酯
乙酸异丙酯
乙酸正丁酯
乙酸异丁酯
丙酸乙酯
正丁醚
丙酸正丁酯
丁酸正丁酯
未知物1
未知物2
未知物3
未知物4
未知物5
乙酸甲酯
乙酸乙酯
乙酸正丙酯
填充柱法典型色谱图（见图A.7～图A.12）15折
Au/田审
空气；
甲醇；
一乙酸甲酯。
时间/min
乙酸异丙酯
乙酸甲酯的典型色谱图
乙酸正丁酯
乙酸异丁酯
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空气，
一水；
乙醇；
乙酸乙酯。
空气；
一水；
正丙醇，
未知；
乙酸正丙酯。
时间/min
乙酸乙酯的典型色谱图
时间/min
9乙酸正丙酯的典型色谱图
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