【国家标准(GB)】 工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量 硫化合物测定的通用方法 还原和滴定法

ICS 71. 040. 40
中华人民共和国国家标准
GB/T 12737—2008/ISO 6228:1980代替GB/T12737—1991
工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法
还原和滴定法
Chemical products for industrial use-General method fordetermination of traces of sulphur compounds, as sulphate,by reduction and titrimetry
(ISO6228.1980,IDT)
2008-04-01发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-09-01实施
GB/T12737—2008/ISO6228:198D本标准等同采用国际标准ISO6228：1980（E）《工业用化工产品以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法还原和滴定法》。本标准与国际标准ISO6228:1980(E)在技术内容上相同，但包含下述的编辑性修改：一用小数点“”代替“，”，
一用“本标准”代替“本国际标准”；—用“L\(升)代替“1\
一为明确操作，在4.4中将“该试剂\后加“（还原液）\，将试剂中的浓度百分数（m/m）改为质量分数，本标准代替GB/T12737—1991化工产品中痕量硫酸盐测定的通用方法还原滴定法》，本标准与GB/T12737—1991相比，主要变化如下：一为尊重IS0原文，制备还原液时使用的氢酸的质量分数由大于55%改为约57%，浓盐酸改为38%（本版4.41991年版3.6）；一删除了乙酸录标准滴定溶液或硝酸汞标准滴定溶液浓度的计算公式（本版4.4，1991年版3.6）！删除了硫酸盐（以SO.计）含量的计算公式（本版4.4，1991年版3.6）：一调整了部分干扰离子的最大允许限盘（本版附录B，1991年版附录A）；一刷除了甲酸，草酸样品的前处理方法（本版附录A，1991年版附录B)；删除了氢碘酸的提纯方法（1991年版附录C)。本标准的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。本标准主要起草单位：山东出入境检验检疫局，天津出入境检验检疫局、关化工研究设计院。本标谁主要起草人：刘幽若、赵扭亮、刘绍从、陆慰伟。本标准于1991年首次发布。
GB/T12737--200B/ISO6228：1980ISO前言
ISO（国际标准化组织）是各国国家标准化机构（ISO成员团体）共同维织的世界性联合机构。国际标准的制定工作是由ISO各技术委员会进行的。一成员团体都有权派代表参加其所关心课题的技术委员会。各政府性或非政府性的国际组织，凡与ISO有联系的，也都参加这项工作。技术委员会通过的国际标准，在ISO理事会采纳为国际标准以前，先分发给各成员团体征求意见。国家标准ISO6228悬由ISO/TC47化学委员会于1978年11月制定并分发给各成员。本标准由以下国家成员同意：
大利亚
奥地利
比利时
捷克斯落伐克
匈牙利
意大利
菲荐宾
葡萄牙
罗马尼亚
南斯拉夫
没有成员反对本标准。
本国际标也被国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)认可。n
1范围
GB/T12737--2008/IS0 622日,1980工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法
还原和滴定法
本标准规定了工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法一-还原和滴定法。在可采拍本方法的化工产品标推中应规定处理试料的方法，以使硫化合物转变为蔬酸盘，必要时可对通用操作步骤进行可能需要的任何改进。2应用范围
本方法适用于测定溶液中或在某些情况下直接测定的试料中硫酸根（SO-）的含量范围为4.5pg～150ug。为进行测定而取的试验溶液中水的含昼不应超过2mL：试料中干扰元案含量不应超过容许限量，此限量按采用本方法的有关化工产品的标准中所作的规定。产品中的硫化合物应以硫酸根形式存在，对于含其他硫化合物的样品应进行适当的预处理以得到含硫酸根的试液。
本方法预期的精密度为±与%。
注，以盐酸代替还原溶液，可以在其他硫化合物存在下测定蔬化物（但非多碰化物）。3原理
如需要，先将试料中的硫化合物转变成硫酸根，再在酸存在下使用碘氢酸和次麟酸（饮磷酸）的混合物将硫酸根离子还原为硫化氢。用氮气流将硫化氢带出并用氢氧化钠的丙酮落液吸收。以1,5-二苯基-3-硫代卡巴踪(双硫）对指示剂，用艺酸汞或硝酸汞标准滴定溶液滴定硫离子。4试剂
分析中，仅使用分析纯级试剂和蒸馏水或相应纯度的水。4.1丙酮。
4.2氟气，不含氧气.
4.3氢氧化钠：40名/L溶液。
4.4还原籍液：
在配有球形回流冷避器的 1 000mL磨口三口烧瓶中(如图1),在通氮气(4.2)的情况下,依次加人：-100 mLp(密度)近 1.71g/mL,药 57%质量分激的氧碘酸溶液；-25mLpl密度)近1.21g/mL,约50%质量分数的次磷酸(H,POz)溶液：-100 mLp(密度)近1. 19 g/mL,约 38%质量分数的盐酸溶液，装好回流冷凝器，慢慢将氮气(4.2)吹入混合物中，沸腾回流约4h。在保持氮气流下冷却到室温。
该试剂（还原液）置于带磨口玻璃塞的暗色玻璃瓶中避光保存，玻璃瓶需预先用氮气（4.2)吹除原来的空气而保持氮气气氨。
该溶液可稳定数垦期：
注：该试剂还原液）应在通风厨中制备，以排去释放的藏化惑1
GB/T12737—2008/1S06228:1980球形回流冷凝器
制备还原溶液的装置
滴液漏
4.5硫酸钠标准零比落液：c(Na.S0）：0.001mol/L干燥2h，并在干燥器中冷却后的无水梳酸钠0.1420g精确至0.0001g。溶称取于110℃
于约100mL水中开的转移到10
1 mL该标准溶液
4.6硫酸钠标准参比容夜
移取100.0mL硫良
1mL该标准溶液含
此溶液现用现配。
乙酸秉（ⅡI）标准滴定溶液
mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。10.0001mo
液（4.5），
000mL容量柜中，稀释至刻度，并混勺。ohg(cH.coo)aJ=0.001mol/
称取0.3187g乙酸汞（I)[Hg(CH,CO0)：，精确至0.0001g落于约100mL水中，全部转移到1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混勺也可使用下述溶液代替。
4.7.1硝酸汞（I)标准滴定溶液：c[Hg(NO,),]=0.001mol/L称取10.83±0.01g氧化汞（）（Hg0），放在容量适宜的烧杯（如100mL）中，加10mL约68%（质量分数）的硝酸溶解（约为1.40g/mL）。稀释此溶液，全部转移到1000mL容量瓶中，稀释到刻度混匀，
注：此溶液也可称取17.13g一水硝酸汞（I)[Hg（NO,）H.O]，溶于以1mL的硝酸（p约为1.40g/mL）酸化的水中进行配制。
移取20.00mL此溶液，置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。后一溶液在用时配制。
3乙酸乘（)标准滴定溶液：c[Hg(CH,COO),=0.0001mol/L4.8
GB/T12737—2008/ISO6228:1980移取100.0mL乙酸汞（Ⅱ）溶液（4.7)，置于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液现用现配。
也可使用下述溶液代替。
4.8.1硝酸汞（I)标准滴定溶液：c[Hg(NOg）.]=0.0001mol/L。移取100.0mL硝酸汞(T)溶液(4.7.1),置于 1 000mL容量瓶中,稀释到刻度,混匀。此溶液现用现配。
注：考虑到被测硫酸根离于的含量很低，所配落液（4.7、4.7.1.4.8和4.8.1）的浓度已足够精确，因而不需再标定，4.91,5-二苯基-3-硫代卡巴粽（双硫腺）.C5-g/L内酮(41)溶液。使用期限为两周。
5仪器设备
一般实验室仪器和了
5.1还原和分离设备
5.2微量滴定管，分
度信：
带防溅帽的连接器
还原瓶
回收管
图2还原和附带装置
连接普
内整25
单位为毫米
CB/T12737—2008/IS062281980
6分析步骤
注意事项：汞的化合物有毒，必须小心处理，滴定所得残液应存起来，按附录C的规定处理，以避免汞污染废水。
6.1试料和试液的制备
按照有关产品标准所规定的步骤称取一定量的试样并配制试液。试液应满足下列要求：在试液的总体积中或在测定所取试液体积中，水的含量不得超过2mL，硫酸根离子（SO-）含ay
量应在4.5μg~450μg之间。
b）试应符合附录B规定的于扰限量或经处理已消除它们的影响。注：如果产品是液体或是可溶于酸的固休，同时试料中碗酸根离子的合量预计在4.5g450g之间，则试料可直接放在设备（5.1)的还原瓶中。6.2检查试验
按如下步骤检查设备（硫化合物的还原和将释出的硫化氢回收）的气密性和有效性的定甚。在设备的试管中加人5mL氢氧化销溶液（4.3），5mL丙酮（4.1)和0.1mL双硫踪溶液。混勾，按表1所示滴加相应的乙酸汞（Ⅱ)或硝酸汞（耳）溶液，直至颤色由黄变为粉红。表1
预计SOF含量/
乙酸汞(Ⅱ)或硝酸汞(I)标雅滴定溶液4.8或4.8:1
4, 7或1.7. 1
硫酸钠标参比溶液
注：如果所需0,00D1mol/L滴定液的体积太小（大约1mI),则将加人的双硫腺睿液减至1滴，以使反应终点更窄易观察。
在清洁、干燥的反应瓶(5.1)中加人2.00mL相应的硫酸钠标准参比溶液。在设备（5.1)的磨口玻璃接口处涂抹硅润沿油，然后如图1所示，装好设备（5.1)。关闭旋塞3，取下滴液漏斗上部的盖子，加人15mL还原溶（4.4），盖好盖子，固定各磨口玻接口以确保气密性。打开旋塞1使氮气（4.2)缓缓通过进人管，使回收管中的氮气流速为每秒2或3个气泡。开启旋塞2和3，使滴液漏斗中的还原溶液（4.4)流人还原瓶中。关闭旋塞2和3。通过导人管维持氮气流，将还原瓶浸人到沸水浴中，深度约70mm，在沸水浴中加热30min然启打开旋塞2利3.使氟气流过滴液漏斗5min。经还原而释出的硫化氢被回收器内的溶液吸收，此时溶液变为黄色。柱：落液如出现蓝-绿色则说明大量的盐酸被带出，此时应仔细检查氮气流和冷凝器的冷却效率并重新进行试验。拆卸设备（5.1），用几毫升的水和闪酬（4.1）的等体积混合物洗涤连接管，洗涤液一并收集到试管内，使用微量滴定管（5.2)，以相应的乙酸汞溶液（4.7或4.8）或硝酸汞溶液（4.7.1或4.8.1)滴定所得溶液直至粉红色重新山现
使用相同的操作步骤，对试剂进行空白试验，但不加硫酸钠标推参比溶液（4.5或4.6）。如果滴定所消耗的乙酸汞（Ⅱ）或硝酸汞（Ⅱ）标准滴定溶液的体积，扣除空白试验值后为1.90mL~-2.10mL之间，删检测结果是令人满意的。否则应查找原因并消除，例如检查设备各处是否漏气。
6.3测定
使用6.2规定的分析步骤进行测定，但要注意；a）以试料(6.1)或分取的液<两种情况下水分含量均不得超过2mL)代替2.00mL硫酸钠标准参比澈；
GB/T12737—2008/S06228;1980
在沸水浴上加热还原瓶的时间应按被分析产品的相应标准所规定，以保证硫酸根离子全部转b
化为硫化氧。
使用与测定相同的试剂（包括配制试液所用试剂）按照相同的操作步骤进行空白试验，但不加试料6.4空白试验
7结果的表述
所分析产品的标准中给出计算所用的公式，8试验报告
试验报告应包括下列部分：
样品的鉴别；
b）所参考的通用方法和被分析产品的相关标准；）结果和所用的表示方法；
测定中观察到的任何异常现象；d)
本标准或被分析产品标准以外的任何操作，或自选的操作，GB/T 12737—2008/ISO 6228:1980附泉A
（资料性附录）
领定有机嫩的矿化物质中低含量航的方法A1本附录是不全面的。下述方法适于将有机物制成试验溶液。A.2在格罗特(Grote)置内燃烧。该装置由配有两个石英盘的石英普和一块1/3(面积)穿孔的板组成。管的一端与装有多孔板的吸收瓶连按。燃烧是由通人的空气和氧气完成的。此方法通用于所有的有机产品，无其是液态气态化物。A.3在维克勃尔德（Wickbold>装置中燃烧。该装置由配有冷凝器和吸收器的石英管组成。它应配有防止逆燃的安全设备以及氧气和氯气的流量计。此方法适用于挥发性液体和气态化合物。A.4在装有过氧化钠的氧弹[帕尔（Parr)氧弹或等效的设备］中燃烧。用此方法时试样限于约200mg~300mg。
此方法适用于非挥发性液体或固态化合物。A.5有机液体或固体在贝特洛-马恸-克罗克（Berthelot-Mahler-Kroecker）弹式量热计中，通压缩氧气燃烧。
此方法适用于液体或固体化合物。A,6试样与无水碳酸钠在铂或铂血中熔融。此方法适用于非挥发性化合物。A.7试样与埃斯卡（EschKa)混合物熔融此方法适用于非挥发性化合物。A 8在舒恩尼格(Schoeniger)瓶中,通氧气燃烧。用此方法时,试料的量很受限制。此方法适用于固体化合物，借助胶塞也可适用于液体化合物。方法的选择取决于有机物的性质和它的物理状态（固.液或气态）。此外，被矿化的贰武料量取快于试样中预计的硫贪量。
所有的处理方法应与测定所用的滴定方法相互协调，因此，应避免引进氧化剂。如果已经有氧化剂存在，就必须在还原步骤前破坏掉，尤其是应避免硝酸或过氧化氢的存在。在溶解被矿化的产品时,在测定的试液中,硫酸根离子(SO-)的含量在 4,5 g~450 μg之间。6
附录B
（资料性录）
GB/T12737—2008/ISO6228:1980本附录是不全面的，对于能产生的于抚应经常进行检查，因此，本处理方法很耀包括所有可能的情况(见表 B. 1)。
扰物质
过氧化物
著通氧化剂
有机物
Pb.Sn.Sb、As
测定用试液中的充许望
超过容许量时允许处理方法
在碱性溶液中长时间沸腾并加人氯化亚溶液在酸性介质中如人氛化亚铝游液在盐酸介质中重复蒸发
在盐酸介质中重复蒸发
用化亚焗溶液还原
见附录 A
在酸性介质中用氯化亚氨济液还原在碱性介质中用氢氧化射或磁酸钠沉淀·随后过滤出氧化铜
在碱性介质中蒸发掉水
盐的存在会便还原密度降低，降低的程度直接决定于锯含每。在200mg氯化亚锡存在下，可完全还愿不于扰
超过 1 rng 时的于扰,未检查过附录B
【资料性附录】
GB/T12737-—2008/150 6228.1980本附录是不全面的，对于能产生的干扰应经常进行检查，因此，本处理方法很难包括所有可能的情况(见表 B. 1)。
千扰物质
过氧化物此内容来自标准下载网
普通氧化剂
有机物
Pb,Sn.Sb、As
测定用试液中的允许量
超过容许遇时允许处理方法
在碱性溶液中长时间沸腾并加入氯化亚锯溶液在酸性介质中如人氯化亚锡溶液在盐酸介质中重复蒸发
在盐酸介质中重复蒸发
用氧化亚锯溶液还原
见附最A
在酸性介质中用氯化亚锡溶液还原在碱性介质中用氢氧化钠或碳酸钠沉凝，随后过滤出氧化钢
在碱性介质中蒸发掉水
钼酸盐的存在会使还原程度降低，降低的程度直接决定于银含量。在200mg氯化亚姆存在下，可完全还原不干犹
超过1mg时的干扰，未检查过
GB/T12737—2008/ISO6228:1980附录C
（资料性附录）
废液中汞的处理
将滴定所得的废液和所有其他含汞溶液收集到适当容量的容器中。在碳性介质中用过量硫化钠沉淀乘。用过氧化氟氧化过量硫化钠，以防止汞生成多硫化物而溶解。倾析并过滤不含秉的溶液，排入污水中。将残留的不溶物转移到存容器中，以便其后由专设机构进行兼的回收。GB/T12737-2008
版权专有僵权必究
书号：155066：1-31872
定价：
18182958002252
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