【国家标准(GB)】 钢铁及合金 铬含量的测定 可视滴定或电位滴定法

ICS 77. 080. 01
中华人民共和国国家标准
GB/T 223.11--2008
代替GB/T 223,11-:1991
钢铁及合金
铬含量的测定
可视滴定或电位滴定法
Iron, steel and alloyDetermination of chromium content-Visual titration or potentiometric titration method(1S0 4937:1986, MOD)
2008-09-11发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标淮化管理委员会
2009-05-01实施
GB/T 223.11—2008
GB/T223的本部分代替GB/T223.11—19916钢铁及合金化学分析方法过硫酸铵氧化容量法
测定铬基》。
本部分此次修订，名称改为《钢铁及合金铬含最的测定可视滴定或电位滴定法》，包括二个分析方法：方法一间视滴定法和方法二电位滴定法。本部分方法一与G1/T223.11--1991树比较，主要做「以下修改：修改「测定含量范围：
一增加了用理论计算法校正钒于扰的内容；一增加了分析中对试剂和水的说明内穿并修改溶液浓度的表示方法；.修改了试料鼠及其表示；
修改了结果计算式中量的表示并增加了用理论计算法校正钒十扰的计算公式；重新纽织精密度试验。
本部分方法二修改采用IS)1937：1986《钢铁铬含量的测定电位或可视滴定法》，与ISO4937：1986相比较，主要做了以下修改：仪来用了其中的电位滴定法，技术内容与其-致；在“仪器\和对\含钒试样的滴定”中各增加“个注，本部分的附录 A,附录B、附录 C均为资料性附录。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分出全国钢标滩化技术委员会归口。本部分负责起草单位：钢铁研究总院、太原钢铁公司。本部分主要起草人：王克娟、畅小军，罗情华、戴学谦。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 223—1963,GB/T 223.11—1982,GB/T 223.11—1991.人
钢铁及合金铬含量的测定
可视滴定或电位滴定法
CB/T 223.11--2008
箐告：使用GB/T223的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验，本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有贵任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
GB/T223的本部分规定了用可视滴定或电位滴定法测定铬含量。本部分方法一适用于生铁.碳素钢、合金钢、高温合企和精密合金中质鼠分数为0.10%35.00%铬含量的测定；方法二适用于钢铁中质量分数为0.25%～35.00%铬含量的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T223的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注I期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注几期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T223.13钢铁及合金化学分析方法硫酸亚铁铵滴定法测定钒量GB/T223.14：钢铁及合金化学分析方法旬[试剂萃取光度法测定钒量GB/T223.76钢铁及合金化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定钒CB/T6379. 1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度）第 1 部分：总划与定义(GH/I 6379.12004,1SO 5725-1-1994,IDTGB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法（GH/T6379.22004,ISO5725-2：1991，11JT）GB12805实验牵玻璃仪器滴定管
CB12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB12808实验室玻璃仪器单标线吸重管GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的瑕样和制样方法（GB/T20066—2006,ISO142841996,1
GB/T20125低合金钢多元素含量的测定电感耦合等离了体原了发射光谱法3方法一克
可视滴定法
3.1原理
试料用酸溶解后，在硫酸、磷酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将铬氧化至铬（VI),用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
含钒试样，以亚铁-邻菲罗溶液为指示剂，加过量的硫酸亚铁铵标准滴定溶液，以高锰酸钾溶液间滴；或者来用适当的钒国家标准测定后，用理论计算法校正钒的1扰。试液中存在2mg以下不下扰测定。3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。1
CB/T 223.11—200B
3.2.1无水乙酸。
3. 2. 2 盐酸,p约 1. 19 g/mL.3.2.3盐酸，p约1.19g/ml.,稀释为1+3。硝酸，p约1.12g/mL
3.2.5磷酸,p约 1.69 g/mL。
3. 2,6 硫酸,p约 1. 84 g/mL,稀释为 1-l 1。3.2.7硫酸p约1.84g/mL，稀释为5-95。3. 2. 8 氢氟酸-P约 1. 15 g/mL.3.2.9硫酸-磷酸混个酸：于600mT.水中加人320mL硫酸（3.2.6）及80ml.磷酸<3.2.5)混硝酸银溶液，10g/1。称取1.0g硝酸银溶于100mL水中，滴加数滴硝酸（3.2.1），购于棕色3. 2、10
瓶中。
过硫酸铵溶液，300g/L，用前配制。3.2.11
3.2.12氯化钠溶液.50g/L。
硫酸锰溶液.40g/L。
3.2.14苯代邻氨基苯甲酸溶液.2g/L。称取0.2g试剂置于300mL烧杯中，加0.2g无水嵌酸钠，加20mL水热溶解，用水稀释至100mL，混钉。3.2.15亚铁-邻非罗啉溶液：称取1.19g邻菲罗啉、0.98g硫酸亚铁铵置于300mL烧杯中，加50ml水，加热溶解，冷却，用水稀释至100mL，混勾。3.2.16标雅溶液
3.2.16.1储备液,2.000 g/L。
称取5.6578g预先经150℃烘1h后，置于T燥器中冷却至室温的重铬酸钟（基准），置丁烧杯中，用水解，移人1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含2.000mg铬。
3.2.16.2铬标准溶液A,1.000 g/L。移取50.00mL铬储备液（3.2.16.1)置于100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液 1 ml. 含 l. 000 mg 铬。3.2、16.3铬标准液B,0.500g/L。移取25.00rul.铬储备液(3.2.16.1)置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含0.500ng铬。
3.2.17硫酸亚铁铵标准滴定溶液3.2. 17.1配制
称取6g、12g、21g硫酸亚铁铵(NH。)Fe(SO,)26H.O)，分别溶解于硫酸（3.2.7)中，并用硫酸(3.2.7)稀释至1000mL混匀。得到浓度分别为0.015mol/L.、0.03tnol/L、0.06mol/L的硫酸业铁铵溶液。
3.2.17.2标定及指示剂的校正
于3个500mL锥形瓶中，各加50ml.硫酸-磷酸混合酸（3.2.9），加热蒸发至胃硫酸烟，稍冷，加水50mL，冷却牟室温，分别加人铬标准溶液（其铬含量应与试料中铬质量相近），用水稀释至200mL，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.2.17.1)滴定至溶液至淡黄色，加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液（3.2.14),继续滴定室由玫红色变为亮绿色为终点。读取所消耗硫酸亚铁铵标摊滴定溶液的体积（mL）。再加相同量的铬标准溶液，再用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.2.17.1)滴定至由致瑰红色变为亮绿色为终点。两者消耗硫酸业铁铵标准滴定溶液体积的差值，即为3滴苯代邻氮基苯甲酸溶液的校正值。将此值加人滴定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积（mI.)中，再行计算，3份铬标准漆液所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积(rtL)的极差值，不超过0.05mI.,取其平均值。2
按式(1)计算单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当-于铬的质量：Vxe
式中：
GB/T223.11—2008
（1）
T--单位体积硫酸业铁铵标滴定溶液相当丁铬的质量，单位为克每毫升(g/ml.)；V一\·移取铬标推溶液的体积，单位为毫升(mL)；V，-滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积包括指示剂校正值）的平均值，单位为毫升(mL);
铬标准溶液的浓度，单位为克每升（g/mL）。3.2.18高锰酸钾溶液的配制及标定3.2.18.1配制
称取0.48g、0.95g或1.9g高锰酸钾，分别置1000mL烧杯中，用水溶解后加5ml~10ml磷酸（3.2.5），用水稀释至1000mT,贮于棕色瓶中，在阴凉处放置6d～10d.使用前用式过滤器过滤后使用。
3.2. 18.2标定
移取25.00mL硫酸亚铁铵标准满定溶液（3.2.17.1)3份，分别置于250mL锥形瓶中，以相应浓度的高锰酸钾溶液滴定至溶液呈粉红色，在1min～2min内不消失为终点，3份硫酸亚铁铵标准滴定溶液所消耗高锰酸钾体积(mL)的极差值，不超过0.05ml.，取其平均值。按式（2）计算高锰酸溶液相当于硫酸业铁铵标准滴定溶液的休积比：K
式中：
K高锰酸钾溶液相当子硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积比；一滴定所消耗高锰酸钾溶液的体积，单位为升（mL)；V
25.00----移取硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为升（ml.)。3.3取制样
按GB/T20066或适当的国家标准取制样。3.4分析步骤
3.4.1试料量
按表1称取试样，精确至0.0001g。表1
铬合量(质量分数)/%
0. 10--2. 00
2. 00~10. 00
>10, 00~-35.00
注；在称取的试料中含钨、含锰盘控制在100mg以下，否则终点不易辨认。3. 4, 2 空白试验
随同试料做空白试验。
称样童/g
2. 00~ 0. 50
0. 50~0. 15
GB/T 223.11—2008
3.4.3测定
3.4.3. 1试料溶解与处理
3.4.3.1.1一般试样
将试料(3.4.1)置于500ml.锥形瓶中，加50mL硫酸-磷酸混合酸（3.2.9）,加热至试料全部溶解。3.4.3.1.2硫酸-磷酸混合酸不易溶解的试样将试料（3.4.1)置于500mL锥形瓶中，加适量的盐酸（3.2.2）及硝酸（3.2.4），加热溶解，再加50mL硫酸-磷酸混合（3.2.9）。3.4.3.1.3含高硅的试样
将试料（3.4.1)置于500mL锥形瓶中，加50mL硫酸-磷酸混合酸（3.2.9）,加热至试料全部溶解，滴加数滴氢氟酸（3.2.8)
3.4. 3. 1.4试料处理
向3.4.3.1.1、3.4.3.1.2.3.4.3.1.3试液中滴加硝酸（3.2.4)氧化，直至激烈作用停止后，按表2补加磷酸（3.2.5），继续加热蒸发牟目硫酸烟。高碳、高铬、高钳试料在冒硫酸烟时滴加硝酸（3.2.4)氧化至溶液清晰，碳化物金部破坏为止。表2
不含鸽及不含钒
含钩不含钙
含钒不舍钨
钩共行
3.4.3.2氧化铬
称取试样情况
称取试样2g
称取试样中小上2多但试样中含磁化物高称取试样中含钨小下 30 mg
称取试样中含钨大于30mg-100mg称取试￥小于 1g
称取试样 1 g ～2 g
称取战样大于 2 g
秘取试样中含钨小于g
称取试样中含钨大于10mg~100mg补加磷酸(3.2.5)
25~~30
加无水乙鞭钠（3.2.1）
25~~30
将3.4.3.1.4得到的试液，稍冷，用水稀释至200mL(生铁试料如有沉淀时，用水稀释至100ml.，以巾等密滤纸过滤，用水洗涤5次~6次，并稀释至200mL），加5ml.硝酸银溶液（3.2.10).试液中含铬量人于50g时加10mL硝酸银溶液（3.2.10))、20mL过硫酸铵溶液（3.2.9)（如试液巾含50mg铬、10mg锰时加130 1mI),摇勾,加热煮沸至溶液呈现稳定的紫红色[如试液中含锰量低，可滴加2滴~4滴硫酸锰溶液（3.2.13))，继续煮沸5min，取下，加5mL盐酸（3.2.3）.煮沸至红色消失，此时若因含锰量高、加5mL盐酸（3.2.3）末完全分解高锰酸，溶液呈红色时，再补加2mL3mL盐酸（3.2.3）.煮沸2 Inin~～3 min至完全分解。取下，冷却至室温。3.4.3.3滴定
3.4.3.3.1不含钒的试样
将3.1.3.2得到的试液，先用硫酸业铁铵标准滴定溶液(3,2.17.1)滴定至溶液呈淡黄色，加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液(3.2.14)继续滴定至由玫瑰红色转变为亮绿色为终点。3.4.3.3.2含钒的试样
3. 4. 3.3.2.1高锰酸钾返滴定法将3.4.3.2得到的试液，先用适宜浓度的硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.2.17.1)滴定至入价铬的黄4
GB/T 223.11—2008
色转变为亮绿色之前，加5滴亚铁-邻菲罗琳溶液（3.2.15），继续滴定全溶液呈现稳定的红色，并过量5mL，再加5滴亚铁-邻菲罗嘛溶液（3.2.15），以浓度相近的高锰酸钾溶液（3.2.18)间滴至红色初步消失，按表2加人无水乙酸钠（3.2.1），待乙酸钠溶解后，继续用高锰酸钾溶液（3.2.18)缓慢滴定至淡蓝色(含铬量高时为蓝绿色)为终点。亚铁-邻非罗啉溶液要消耗高锰酸钾溶液（3.2.18)须按下法校正：在作完高锰酸钾相当于硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积比的标定后的两份溶液中，一份加10滴亚铁-邻菲罗啉溶液（3.2.15），另份加20滴，各用与滴定试液相同浓度的高锰酸钾溶液（3.2.18）滴定两者消耗高锰酸钾浴液（3.2.18)体积的差值，即为10滴亚铁-邻菲罗晰溶液（3.2.15）的校正值。此值应从过量的硫酸亚铁铵标准滴定溶液所消耗高锰酸钾溶液的体积（mL)中减去。3.4.3.3. 2.2理论值计算法
先按3.4.3.3.1进行滴定，得到铬和钒的合量；再按理论值进行校正。1%钒相当于0.31%铬。钒含量可以按GB/T223.13、GB/T223.14、GB/T223.76或CB/T20125规定的操作进行测定，也可以按适当的钒国际标推进行测定。注：当液中铬含量小于等于 10 mg 时,用浓度为 0. 015 ml/L 的硫酸亚铁铵溶液进行滴定;当溶液中铬含量在10 mg~25 m时,用浓度为 0. 03 mDl/L的硫酸亚缺铵游液进行滴定+当穿液中铬含量大于 25 mg时,用浓度为0.06 mal/1.的硫酸亚铁铵溶液进行滴定。3.5结果计算
3.5.1不含钒的试样
按式(3)计算试样中的铬含量，以质量分数表示：VaxT×100
武中：
V：一滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积（包持指示剂校正值），单位为毫升（mL）；T——单位体积硫酸亚铁铵标推滴定溶液相当于铬的质量，单位为克每毫升(g/mI.)；n-试料量，单位为克（g）。
3.5.2含钒的试样
3.5.2. 1高锰酸钾返滴定法
按式（4)计算试样中的铬含量Wc，以质量分数表示：(V-V; ×K)×T×100
式中：
滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL)：(3)
过量硫酸亚铁铵标准漓定溶液所消耗高锰酸钾溶液的体积减去亚铁-邻菲罗琳溶液的校正V.
值后的体积，单位为毫升(mL)；K
高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积比；T—-硫酸亚铁铵标准滴定溶液对铬的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）；m
试料量，单位为克(g)。
3.5.2.2理论值计算法
按式(5)计算试样中的铬含量wc，以质量分数表示：_ s×T×100 -w×0. 34
式中：
.（5）
V。—-滴定铬和钒合量所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积（包括指示剂校正值)，单位为毫升(mL)：
GB/T 223.11—2008
-硫酸亚铁铵标准滴定溶液对铬的滴定度，单位为克每毫升（g/ml.)；r
m——试料量,单位为克(g)；
钒的质量分数；
0.34-—--钒的校止系数。此内容来自标准下载网
3.6精密度
方法一的精密度是在2007年选择11个水平出8个实验室逃行共同试验，年个实验对每个铬的水平按照GB/I6379.1的规定重复性条件下测定3次确定的。各实验案报出的原始数据（测定值)见附录A（资料性录），原始数据按照G13/T6379.2进行统计分析，精密度见表3。表3
铬含盛(质虽分数)/%
0. 11~~33. 00
是两个测定低的平均值(质量分数)，重复性限r
1. 772 0+0. 618 1 lg m
重复性限(\）.再现性限(R)按以1表3给出的方程求得。再现诈限R
1g R= -1. 460 4 -: 0. 659 0lg m在重复性条件下，获得的两独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r)，以大于重复性限(r)的情况不超过5%为前提；
在再现性条件下，获得的两独立测试结果的绝对差值不人于再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况不超过5%为前提。
4方法二电位滴定法
4.1原理
试料用适当的酸溶解，在硝酸银存在下，在酸性介质中，用过硫酸铵将铬氧化至铬（VI），用盐酸还原锰(VII)，用硫酸亚铁铵标准溶液还原铬(VI)。在电位滴定中，随着硫酸亚铁铵标准溶液的不断加人，通过测量电位的变化，确定等当点。4.2试剂
除非另有说明，分析中仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或纯度相当的水，不存在氧化或还原行为。
4.2. 1 尿素。
4.2.2高氮酸，p约1.67g/ml。
4.2.3氢氟酸，g约1.15g/mL，
4.2.4磷酸,p约1.69g/mL。
4.2.5硝酸p约1.42g/mL。
4.2.6盐酸，约1.19g/mL,稀释为1+1，4. 2.7
盐酸，p约 1.10 g/mL,稀释为1+10。4.2.8硫酸p约1.84g/mL,稀释为111。4.2.9硫酸，0约1.81g/mL,稀释为1+5。4.2.10硫酸.g约1.84g/mL，稀释为1+19。4. 2. 11
硫酸银溶液，5g/L。
过硫酸铵「（NH),Sz0溶液，500g/L，用前配制。4.2.13
硫酸锰LMnSO4H.O]溶液.4名/L。硫酸锰［MnSOHzO溶液，10ug/L.高锰酸钾溶液，5名/L。
亚硝酸钠溶液，3&/L，用前配制。4.2.17氨基磺酸溶液LVIIzSO,H],100g/L。该溶液仅能稳定1周。
4.2.18硫酸亚铁铵标准溶液，硫酸介质中，此溶液1mL相当于2tng铬。4.2.18.1溶液的配制
GB/T 223.11—2008
称取46g入水合硫酸亚铁铵_Fe(NH)(SO.)2·6HzO],溶于500 mL水中,加人110mL.硫酸(4.2.8）,冷却，稀释至1000mL，混勾。4.2.18.2溶液的电位标定（使用前进行）量取30.0mL重铬酸钾标准溶液（4.2.19），移入600mL烧杯中，加人15tmL硫酸（4.2.9），加水至约400mL。按照4.5.3.3.1规定的条件进行滴定。出式(6)计算相应的硫酸亚铁铵浓度cl，以每毫升铬的质量（mg)表示。30. 0 X 1. 733
式中：
V,标定消耗的硫酸亚铁铵的体积，单位为毫升（mL)；30.0—量取的重铬酸钾标准溶液（4.2.19)的体积，单位为毫升（mL.)；1.733—1mL重铬酸钾标准辫液（4.2.19)中铬（VD)的质量，单位为毫克（mg），4.2.19重铬酸钾标准溶液
称取4.9031g（精确至0.0001g）预先在150于燥至恒重并在于爆器中冷却后的重铬酸钾，用水溶解并定量转移至1000mL的单标容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此标准溶液1mL含1.733tg的铬。4.3仪器
普通的实验仪器及下列仪器：
电位滴定装置：可以用铂·甘求电极（见注）测定电位的不同。注：也可以用铂和具他套比电极进行测定，但器要重新做滴定山线，以确定滴定终点。所有玻璃量器均应符合GI312805、GB12806或GB12808规定的A级。4.4取制样
按照GB/T20066或适当的钢铁国家标准进行制样。4.5分析步骤
警告：通常在有氨、亚硝酸烟雾或有机物存在时，高氟酸蒸发可能会引起爆炸。4.5.1试料
按表4称取试样，精确至0.0001g。表4
铬含量(质盘分数)/%
0. 25% ~2. 00%
>2. 00%~10. 00%
>10.00%~25.00%
≥25. 00%~35. 00%
4.5.2空白试验
按照相同的步骤，用相间试剂，但不加试料，随同试料做空白试验。称样量/g
GB/T 223.11—2008
4.5.3测定
4.5.3.1试料的制备
4.5.3.1.1非合金钢和铁
将试料（1.5.1)置于600m1.烧杯中，加入60mL的硫酸（1.2.9)和10ml.的磷酸（4.2.4），加热浴解，然后用15mL硝酸（4.2.5)氧化，加热至自色浓烟，冷却并加人100mL水。为了加速高硅试料的溶解，可加儿滴氢氟酸（4.2.3)（见4.5.3.2注1）。4.5.3.1.2铬镍合金钢和铁
将试料（4.5.1)置于600mL烧杯中，加人251nL盐酸（1.2.6），加热溶解，然后用1smL硝酸（4.2.5）氧化。荐特别难溶，加人1mL～2mL氢氟酸（4.2.3），然后加人20mL硫酸（4.2.8)和10ml磷酸（4.2.4)，加热至冒白色浓烟。冷却后，再加15mL硝酸（4.2.5）于冒烟的溶液中，如有必要再加硝酸，直到碳化物被完全分解，继续冒烟赶尽氮氧化物，冷却，加人100mL.水（见4.5.3.2注1）。4.5.3.1.3含钨钢
将试料（4.5.1)置于600mL烧杯中，加人25ml.盐酸（4.2.6），然后加人20mL硫酸（4.2.8）和10mL磷酸（4.2.4），加热至停止冒池。若特别难溶，加人1mL～2mL氧氟酸（1.2.3）,用15mL硝酸(4.2.5)氧化，熟后加热至百白色浓烟，冷却后，再加15mL硝酸（4.2.5）于骨烟的溶液中，姐有必要再加硝酸，直到碳化物被完全分解，继续冒烟赶尽氮氧化物，玲却，加人100mL水（见4.5.3.2注1)，4.5.3.1.4高合金钢和铁或高硅钢和铁将试料（4.5.1)置于750mL的锥形瓶中，加入20ml.盐酸（4.2.6),10mL硝酸（4.2.5)和1mL氢氟酸（4.2.3)。
当停止冒泡后，加人30mL高氯酸（4.2.2），加热至骨立烟，盖上表面血，继续加热至合金完全溶解(白烟保在锥形瓶中),冷却。
加 30 mL水,煮沸 5 tnin,冷却(见 1. 5. 3.2注 1)。定量转移至 600 ml.烧杯中.加 20 mL 硫酸(4.2. 8),10 ml. 磷酸(4. 2. 4)和 70 mL水。4.5.3.2铬的氧化和滴定的准备
如有必要，用衬有纸浆的过滤器过滤除去石碳，用碗酸（1.2.10）冲洗，用温水稀释至约350mL，加20mL硫酸银溶液（4.2.11)和10ml.过硫酸铵溶液（4.2.12），盖上表面血，并煮沸10min(见注2)。为分解高锰酸，先加人15ml盐酸（4.2.7），继续煮沸3min后，如有必要再逐滴加人盐酸（4.2.7），直至紫色消失（见注3）煮沸10min直到形成的氯化物的气味消失，迅速冷却至空温。注1：对于特殊样品（如高和高碳样品）可能溶解不完全。在这种情况下，需要对残渣进行熔融，并与试液合并。注 2：可观察到高锰酸的紫色,如果试料中仅含有少量的锰,加人约 5 ml. 硫酸锰猝被(4. 2. 13),以确保高锰酸紫色感观察。
注3：完全氧化后,可看到高锰酸的案色，必须加入盐酸(4.2.7)。4.5.3.3滴定
4.5.3.3.1不含钢的试样
将电位滴定装置的电极（1.3.1)置于盛有待滴定的溶液(4.5.3.2)的烧杯中，最好用电磁搅拌器搅拌，用滴定管加人硫酸亚铁铵标准溶被（1.2.18），直至出现电位突联（见注），在终点附近要缓慢滴定，记录滴定体积 V,（tnl)
GB/T 223.11—2008
用铂-针乘电极测最，电位突跃在300mV左右，f等当点在700mV~900mV注：辫液中铬含量小于40tg时，用20mL的滴定管，含量大于40mg时，用50mL滴定背4.5.3.3.2含钒的试样
按4.5.3.3.1所述滴定，在这种情况下，钒和铬同时测定，记录滴定体积V1（1uL），高锰酸钾把钒利铬同时氧化。要想只氧化钒，在加人高锰酸钾溶液（4.2.15)的同时，用销·甘汞电极测定氧化电位，逐滴加人高锰酸钾溶液（4.2.15），直到电位由1000mV突跃到1160mV。维持该电位2nin之后，
-可以加人约10mL亚硝酸钠溶液（4.2.16)，还原过量的高锰酸钾，大约1min后再加入3g尿素（4.2.1），待电位稳定在8001nV附近后，搅拌并按4.5.3.3.1所述滴定，也可以通过逐滴加入驱硝酸钠溶液（4.2.16），还原过量的高锰酸钾，直到电位稳定在770IV附近，加人5mL氢基磺酸溶液（4.2.17)（电位为780mV）,然后加入30mL磷酸（4.2.4）,搅拌，按4.5.3.3.1所述滴定。
记录滴定体积V（nL)。
范：也可按4.5.3.3.1所述滴定，测定出铬和钒的含量，再按理论值进行校正。1%钒相当于0.34%铬。4.6结果表示
4.6.1计算方法
4.6.1.1不含钒的试样
按式(7)计算铬含量wc，以质量分数表示：(V, -- Vi)XcI × 100
n×1000
式中：
-（7）
V：---滴定空白试液（4.5.2)所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液（1.2.18)的体积，单位为毫升（ml.）)；V.
滴定铬(4. 5. 3. 3.1)所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液(4.2. 18)的体积,单位为毫升(mL);c相成的硫酸业铁铵标推溶液(4.2.18)浓度，以每毫升铬的质量(mg)表示；m
试料量，单位为克(g)。
4.6.1.2含钒的试样
按式(8)计算铭含晟wc.，以质量分数表示：(Vl -Vu)× × 100
式中：
m ×1000
V一滴定和钒所消帮的毓酸亚铁铵标准液（4.2.18)的体积，单位为享（玛L）V—滴定钒所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液(4.2.18)的体积，单位为毫升(mL)；Gi——相应的硫酸亚铁铵标准溶液（4.2.18)浓度，以每毫升铬的质量(mg)表示；m—试料量,单位为克(g)。
4.6.2精密度
方法一的精密度试验是在1983年~1984年由 11个实验案,对10个水平的铬含量进行测试,每个实验室对每个水乎的铬含量按(G/T 6379.1规定的重复性条件下,测定2次。使用的测试样品资料见附录B。
根据GB/T6379.2，对得到的测定结果迹行统计分析。结果表明.铬含量与实验结果的重复性限(r)和再现性限(R)间呈对数关系,汇.总于表5。数据图示由附录 C给出。
CB/T223.11—2008
铬含量(质暨分数)/%
试验报告
试验报告应包括下列内容：
重复性限/
鉴试料、实验室和分析口期等资料；a）
遵守本部分规定的程度：
分析结果及其表示；
测定中观察到的异常现象；
对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。再现性限/R
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