【国家标准(GB)】 天然生胶和天然胶乳 氮含量的测定

ICS83.040.10
中华人民共和国国家标准
GB/T8088--2008
代替GB/T8088-1999
天然生胶和天然胶乳
氮含量的测定
Rubber,raw natural and rubber latex,natural-Determination of nitrogen content（ISO1656.1996MOD）
2008-05-15发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2008-11-01实施
GB/T8088—2008
本标准修改采用ISO1656：1996《天然生胶和天然胶乳-氮含量的测定》（英文版）。本标准根据ISO1656：1996重新起草。本标准与ISO1656：1996相比主要差异如下：将4.1.5和5.1.5\氢氧化钠溶液：浓度cNaOH)~10mol/L，配制方法是称取400g固体氢氧化钠溶于600mL水中。”改为“氢氧化钠溶液：c（NaOH)~10mol/L，配制方法是称取400g固体氢氧化钠溶于水中并稀释至1000mL。”，使之更易操作；一将4.1.6和5.1.6“硼酸溶液：浓度c（HsBO3）~0.17mol/L，配制方法是称取40g固体硼酸溶于1L水中，必要时加热，然后让溶液冷却到室温。”改为“硼酸溶液：c（HBO）~0.17mo1/L，配制方法是称取10g固体硼酸溶于水中，必要时加热，然后让溶液冷却到室温并稀释至1000mL”，使之与标称浓度0.17mol/L相符；将4.1.3“硫酸标准滴定溶液：c（H2SO4）=0.05mol/L。”改为“硫酸标准滴定溶液：c1/2H2SO4）=0.0500mol/L。\,5.1.3\硫酸标准滴定溶液：c(H2SO）=0.01mol/L。\改为“硫酸标准滴定溶液：c(1/2H2SO4）=0.0100mol/L。”，使之更易操作；将4.4.2.1\用吸管吸取75mL水和25mL硫酸标准滴定溶液”改为“用吸管吸取50mL水和50mL硫酸标准滴定溶液”5.4.2.1准确加人已知的硫酸标准滴定溶液至少5mL到经吹洗过的蒸馅的接收瓶中，并加入2滴混合指示剂溶液和大约5mL水”改为“准确加人已知的硫酸标准滴定溶液至少10mL到经吹洗过的蒸馅的接收瓶中，并加人2滴混合指示剂溶液”，使之更易操作；
—将4.6.1、4.6.2、5.6.1和5.6.2中公式改为w-V1)XcX0.0140×100或w=m
(V-V)×c×0.0140×100，使之更易操作；m
本标准代替GB/T8088一1999《天然生胶和天然胶乳氮含量的测定》。本标准与GB/T8088—1999相比主要差异如下：一对4.1.5、5.1.5、4.1.6、5.1.6、4.1.3、5.1.3、4.4.2.1、5.4.2.1、4.6.1、4.6.2、5.6.1、5.6.2进行了修改，详见本标准前言“本标准与ISO1656：1996的差异”。本标准的附录A为资料性附录。
本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会天然橡胶分技术委员会归口。本标准起草单位：中国热带农业科学院农产品加工研究所，农业部食品质量监督检验测试中心（湛江）。
本标准主要起草人：杨春亮、查玉兵、杜海群、刘丽丽、黎珍连。本标准于1987年7月首次发布，1999年8月第一次修订。I
天然生胶和天然胶乳氮含量的测定GB/T8088—2008
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了用凯氏定氮法测定天然生胶和天然胶乳中氮含量的常量法和半微量法。本标准适用于天然生胶和天然胶乳中氮含量的测定。注：测定天然橡胶中的氮含最是为了对橡胶中的蛋白质含量作出估计。然而，天然橡胶中也存在少量非蛋白质的含氮组分，这些非蛋白质含氮组分在以天然胶乳制得的干固体的总氮含量中占有相当大的比例。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T8290天然浓缩胶乳取样（GB/T8290—1987，neqISO123：1985）GB/T8298浓缩天然胶乳总固体含量的测定（GB/T8298—2008，ISO124：1997，MOD）GB/T15340天然、合成生胶取样及制样方法（GB/T15340-1994，idtISO1795：1992）ISO/TR9272橡胶与橡胶制品试验方法标准一一精密度的确定（ISO/TR9272：2004，rubberandrubberproducts-Determination ofprecisionfortestmethod stamdards)3原理
以硫酸钾、硫酸铜和硒粉为催化剂，用浓硫酸消化试样，使有机氮分解，转化为氨进人浴液与硫酸结合生成硫酸氢铵。然后用氢氧化钠碱化，加热蒸馏出氨。蒸馏出的氨可用下列两种方法吸收：用硫酸标准滴定溶液吸收，然后用碱标准溶液滴定过量的酸；一一用硼酸溶液吸收，然后用酸标滴定溶液滴定过量的酸。注：由于硼酸是一种弱酸，它不会影响滴定所用的指示剂4常量法
4.1试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馅水或去离子水或纯度与之相当的水。4.1.1催化剂混合物或催化剂溶液4.1.1.1催化剂混合物
制备一种由下列物质组成的粒度较细且分散均勾的混合物：30质量份的无水硫酸钾（K2SO）、4质量份的五水合硫酸铜（CuSO·5H2O)和1质量份的硒粉或2质量份的十水合硒酸钠（Na2SeO4·10HzO）。在研钵中研细，充分混合均匀。注：使用硒粉时，应避免吸人其蒸汽以及防止皮肤和衣服接触到硒粉，应在充分通风的条件下进行操作。4.1.1.2催化剂溶液
将110g无水硫酸钾14.7g五水硫酸铜以及3.7g粉或7.49g十水合硒酸钠加热溶解于600mL硫酸(4.1.2)中。
4.1.2硫酸：p=1.84g/mL。
GB/T8088--2008
4.1.3硫酸标准滴定溶液：c(1/2HzSO4）=0.0500mol/L。4.1.4氢氧化钠标准滴定浴液：c(NaOH)=0.1000mol/L。4.1.5氢氧化钠浴液：c（NaOH)~10mol/L，配制方法是称取400g固体氢氧化钠济于水中并稀释至1000ml
4.1.6硼酸溶液：c（H，BO3）~0.17mol/L，配制方法是称取10g固体硼酸溶于水中，必要时加热，然后让溶液冷却到室温并稀释至1000mL。4.1.7混合指示剂溶液：称取0.1g甲基红和0.05g亚甲基蓝溶于100mL95%（体积分数）乙醇中。此指示剂在存放过程中可能变质，应随用随配制。4.2仪器
实验室常规仪器以及备有容量为800mL的消化瓶的凯氏定氮仪。4.3取样和试样的制备
测定生胶的氮含量时，应按GB/T15340规定的方法取样和制备均匀化实验室样品，再从均匀化实验室样品中取出试样。
测定胶乳的氮含量时，应按GB/T8290规定的方法取一个有代表性的经充分混合的胶乳试样（约含2g总固体），再按GB/T8298规定的方法干燥至恒重。4.4操作步骤
4.4.1消化
称取约2g生胶或已干的胶乳，精确至0.5mg，剪成小块后置于消化烧瓶（4.2）中，加入约13g催化剂混合物（4.1.1.1)和60mL硫酸（4.1.2)，也可以加入65mL的催化剂溶液（4.1.1.2）。转动烧瓶使其内盛物混匀，然后慢慢加热至沸腾，直至消化液变为清澈，再继续沸腾1h。让消化液冷却至室温，小心加人200mL水，并转动使之混勾。4.4.2蒸馏、吸收和滴定
将蒸馏装置连接起来，按4.4.2.1或4.4.2.2的操作程序蒸馏、吸收及滴定释放出的氨。接收瓶的温度应保持在30℃以下，以防止氨的损失。4.4.2.1硫酸标准溶液吸收
用移液管吸取50mL水和50mL硫酸标准滴定溶液（4.1.3）放入接收瓶中，再加2滴混合指示剂溶液（4.1.7)，混合后，将接收瓶置于蒸馏装置的冷凝管下，使冷凝器导出管的末端能浸没在吸收溶液液面以下。用滴定漏斗慢慢加人150mL氢氧化钠溶液（4.1.5)到消化烧瓶中，用手按住消化瓶的瓶塞，转动烧瓶使消化液充分混匀，立即开始蒸留，并在稳定的馏出速率下继续进行，直至收集到200mL馏出液为止。如果指示剂颜色改变，表明吸收液已呈碱性，停止测定，应使用较多的硫酸或较少的试样重复操作。蒸馅完毕后（通常接收瓶内溶液体积约达300mL），用氢氧化钠标准溶液（4.1.4)滴定，读取滴定管读数，精确到0.02mL。
4.4.2.2硼酸溶液吸收
将100mL硼酸溶液（4.1.6）放人蒸馏装置的接收瓶内，再加2滴混合指示剂溶液（4.1.7)。按4.4.2.1所述的操作进行蒸馏，用硫酸标准滴定溶液（4.1.3）滴定馏出液，读取滴定管读数，精确到0.02mL。
4.5空白试验
在测定样品的同时，进行空白试验。4.6结果的表示
4.6.1当按4.4.2.1规定用硫酸作吸收溶液时，试样中的氮含量以质量分数w计，单位以克每百克（g/100g）表示，按式（1)计算：2
(V2-V)×c×0.0140×100
式中：
V1—滴定时所需氢氧化钠标准滴定溶液（4.1.4)的体积，单位为旁升(mL)；GB/T8088—2008
V2空白试验滴定时所需氢氧化钠标准滴定溶液（4.1.4)的体积，单位为毫升（mL)；c—氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；0.0140—1.0mL氢氧化钠[c(NaOH)=1.000mol/L]标准滴定溶液相当的氮的质量，单位为克(g)；m-试样质量，单位为克(g)。
测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留至小数点后两位。4.6.2当按4.4.2.2规定用硼酸作吸收溶液时，试样中的氮含量以质量分数w计，单位以克每百克(g/100g）表示，按式(2)计算：w=(V-V)×c×0. 014 0×100
式中：
V3——滴定时所需硫酸标准滴定溶液（4.1.3)的体积，单位为毫升（mL）；V空白试验滴定时所需硫酸标准滴定溶液（4.1.3)的体积，单位为毫升（mL)；c—一氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)：（2)
0.0140—1.0mL硫酸c(1/2H2SO）==1.000mol/L标准滴定溶液相当的氮的质量，单位为克（g）；m—试样质量，单位为克(g)。
测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留至小数点后两位。5半微最法
5.1试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度与之相当的水。5.1.1催化剂混合物
制备--种由下列物质组成的粒度较细且分散均勾的混合物：30质量份的无水硫酸钾（K2SO4）、4质量份的五水合硫酸铜（CuSO4·5H2O）和1质量份的硒粉或2质量份的十水合硒酸钠（Na2SeO4：10HzO)。在研钵中研细，充分混合均匀。注：使用硒粉时，应避免吸入其蒸汽以及防止皮肤和衣服接触到硒粉，应在充分通风的条件下进行操作。5.1.2硫酸：p-1.84g/mL。
5.1.3硫酸标准滴定溶液：c(1/2H2SO4）=0.0100mol/L。5.1.4氢氧化钠溶液：c(NaOH)~10mol/L，配制方法是称取400g固体氢氧化钠溶于水中并稀释至1000mL。
5.1.5氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.0200mol/L，不含碳酸盐。5.1.6硼酸溶液：c(HsBO3）~0.17mol/L，配制方法是称取10g固体硼酸溶于水中，必要时加热，然后让溶液冷却到室温并稀释至1000mL。5.1.7混合指示剂溶液：称取0.1g甲基红和0.05g亚甲基蓝溶于100mL95%（体积分数）乙醇中。此指示剂在存放过程中可能变质，应随用随配制。5.2仪器
实验室常规仪器以及以下仪器设备。5.2.1半微量凯氏消化仪器：配有容量为30mL或10mL的消化烧瓶（见图1、图2、图3）。5.2.2半微量凯氏蒸馏装置：配有冷凝管（见图4~图9）。5.2.3半微量滴定管：容量为5mL或10mL，分度为0.02mL。3
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用耐热，绝表
材料制成的板架
排出管
消化烧瓶
单位为旁米
-微型燃烧器此内容来自标准下载网
可调整角度和长度的支杆
图1半微量法消化设备装置
单位为毫米
整厚1.5mm~2.25mm
最大21.5
6×22mm~23mm
内凸缘
外径中8±
壁厚1.5mm~1.75mm
图2半微量法排出管
单位为毫米
最大21.5
a）30em烧瓶
b）10cm2烧瓶
图3半微量法消化烧瓶
湖斗50mm
收集器
蒸烟烧瓶
弹簧夹
弹贫夹
冷凝管
冷凝管
连接弯管至适用
烧瓶的位置
蒸汽发生器
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(容积1L有螺栓头烧瓶）
正视图（三视图用下面的平面表示）平面图
半微量法蒸馏设备装置
GB/T8088--2008
壁厚1.25mm~1.75mm
4外径7
外径8
孔3mm~4mm
壁厚1.25mm~1.75mm中外径32±1壁厚1mm~1.5mm
中外径210.5
夹层高度真空
壁厚0.5mm~1mm
壁厚1.25mm~1.75mm
壁厚1.5mm~2.25mm
外径8±0.5
中外径15
单位为毫米
壁厚1.25mm~1.75mm
单外径4±0.5
中外径36±1
外径48士1
半微量法蒸馏瓶
单位为旁米
外径20
壁序1.25mm
中外径8土0.5
中外径50士1
壁厚1.25mm~2.25mm
图6半微量收集器
中外径11
单内径8
中外径20±0.5
中外径11
中内径8
半微量法冷凝器夹套
外径师50
内径卖
图8半微量法解扣漏斗
162±2
半微量法冷凝器导出管
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单位为牵米
单位为旁米
单位为衰米
GB/T8088—2008
5.3取样和试样的制备
测定生胶的氮含量时，应按GB/T15340规定的方法取样和制备均匀化实验室样品，再从均匀化实验室样品中取试样。
测定胶乳的氮含量时，应按GB/T8290规定的方法取一个有代表性的混匀的并经充分混匀的胶乳试样（约含0.1g总固体），再按GB/T8298规定的方法干燥至恒重。5.4操作步骤
5.4.1消化
称取0.1g～0.2g（精确至0.1mg)生胶或已干的胶乳试样，剪成小块后置于消化烧瓶(5.2.1)中，加人约0.65g催化剂混合物（5.1.1)和3.0mL硫酸（5.1.2)，然后慢慢加热至沸，待消化液变为清澈的绿色而不带淡黄色后，继续沸腾30min，消化完毕，冷却，待蒸馏。注：消化液过度沸腾会使其在冷却时趣于固化，应避免这种现象发生导致氮的损失。5.4.2蒸馏、吸收和滴定
将蒸汽发生器内的水加热至沸腾，并将蒸汽通人蒸馏装置（5.2.2）和接收瓶，通蒸汽时间至少2min。当通蒸汽吹洗时，应把冷凝器内的水排空。与此同时，让消化瓶冷却至室温或更低的温度，将10mL水加人消化瓶，当吹洗过程结束时，立即将消化液移人蒸馏瓶。为了使消化液完全移人整流瓶，应把消化烧瓶洗涤3次，每次用3mL水，每次的洗涤水应完全倒人蒸馏瓶。将已收集在接收瓶内的冷凝液倒掉，再按照5.4.2.1或5.4.2.2所述操作进行氮的蒸馏、吸收和滴定。
接收瓶的温度应保持在30℃以下，以防氨的损失。5.4.2.1硫酸标准滴定溶液吸收
用半微量滴定管（5.2.3)准确加人已知的硫酸标准滴定溶液（5.1.3)至少10mL（视估计的氮含量而定）到经吹洗过的馏的接收瓶中，并加人2滴混合指示剂溶液（5.1.7）。接收瓶位置的高低，应使冷凝器导出管的末端浸入硫酸液面以下，宜将接收瓶稍微倾斜以增加液体的深度。用量筒量取约15mL氨氧化钠溶液（5.1.4)加人蒸馏瓶内，将从蒸汽发生器发生的蒸汽通人蒸馏瓶10min12min，在这段时间内，以接收瓶收集到馏出液最终体积约为70mL的蒸馅速度进行蒸馏。如果指示剂的颜色改变，表明吸收液已呈碱性，停止测定。应用较多的硫酸或较少的试样重复操作。蒸馅到约定体积后，放低接收瓶，使冷凝管的下端处在酸液的上面，再继续蒸馅1min，然后用几毫升蒸馏水洗涤冷凝管的下端，洗涤液应一并收集于接收瓶中，立即用氢氧化钠标准溶液（5.1.5）滴定接收瓶内的馏出液，读取滴定管读数，精确到0.02mL。5.4.2.2硼酸溶液吸收
将约10mL硼酸溶液（5.1.6)置于经过吹洗的接收瓶内，再加2滴混合指示剂溶液（5.1.7)，按5.4.2.1所述的操作进行蒸馅。但应注意，在有硼酸存在时，氮一开始馏出指示剂颜色就应改变。用硫酸标准溶液（5.1.3)滴定馏出液，读取滴定管读数，精确到0.02mL。5.5空白试验
在测定样品的同时，进行空白试验。5.6结果的表示
5.6.1当按5.4.2.1所规定的方法以硫酸作吸收溶液时，试样中的氮含量以质量分数w计，单位为克每百克（g/100g），按式（3）计算：式中：
(V2-Vi)×c×0. 014 0×100
V1—滴定时所需氢氧化钠标准滴定溶液（5.1.4)的体积，单位为毫升（mL）；V2—空白试验滴定时所需氢氧化钠标准滴定溶液（5.1.4)的体积，单位为毫升（mL)；8
..（3）
氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；GB/T8088--2008
0.0140—1.0mL氢氧化钠[c(NaOH)=1.000mol/L)标准滴定溶液相当的氮的质量，单位为克（g)；m
一试样质量，单位为克（g）。
测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留至小数点后两位。5.6.2当按5.4.2.2规定用硼酸作吸收溶液时，试样中的氮含量以质量分数w计，单位以克每百克(g/100g)表示，按式(2)计算：
w=(Vs-V)×c×0.0140×100
式中：
滴定时所需硫酸标准滴定溶液（5.1.3)的体积，单位为毫升（mL）；-空白试验滴定时所需硫酸标准滴定溶液（5.1.3)的体积，单位为毫升（mL）；氢氧化钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；（4）
-1.0mL硫酸[c(1/2HzSO4）=1.000mol/L]标准滴定溶液相当的氮的质量，单位为克（g)；试样质量，单位为克（g）。
测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留至小数点后两位。6精密度
用来表示重复性和再现性的精密度计算是按ISO/TR9272进行的。均匀化样品和未均匀化样品的I型精密度结果分别列于表1和表2中。其使用指南参见附录A。表1I型精密度-均匀化样品试验
橡胶样品
合并值
注：r
橡胶样品
合并值
注：r
7试验报告
平均氮含盘
（质盘分数)/%
重复性，质量分数；
实验室内的重复性
重复性，平均值的相对百分数；再现性，质量分数；
再现性，平均值的相对百分数。表2I型精密度
平均氮含量
(质量分数)/%
重复性，质量分数；
一未均匀化样品试验
实验室内的重复性
重复性，平均值的相对百分数；再现性，质量分数；
再现性，平均值的相对百分数。试验报告应包括下列内容：
实验室间的再现性
实验室间的再现性
GB/T8088—2008
本标准的编号和所使用方法；
样品标记的详细内容；
分析结果所用的表示方法；
对每一个试样所得的试验结果；在测定时注意到的任何异常现象；e)
在本标准或本标准的引用的标准中不包括的而被认为可采用的任何操作，测试日期。
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