【石油化工行业标准(SH)】 液化石油气组成测定法(色谱法)

中华人民共和国石油化工行业标准液化石油气组成测定法
(色谱　法)
主题内容与适用范围
SH/T0230—92
代替SY2081-82
本标准规定了用气相色谱法测定石油气C2～C4及总Cs烃类组成（不包括双烯烃和炔烃）的方法。本标准适用炼油厂生产的液化石油气。引用标准
SH/T0233液化石油气采样法
方法概要
试样被载气带入气相色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，通过热导池检测器，利用记录到的色谱图，用面积归一化法计算各组分的百分含量。本标准推荐两种色谱柱，采用直接汽化进样。4
仪器与材料
4.1仪器
气相色谱仪：具有以下技术特性的色谱仪。4.1.1.1
热导池检测器：氢气做载气，灵敏度优于1000mV·mL/mg（苯）；记录器：01、0～5或0～10mV自动电子电位差计。扫描时间1s，纸速不变。四通阀。
针型阀。
转子流量计：流量0～100mL/min。干燥管。
4.2材料
氢气：纯度大于99%。
十二醇/多孔硅珠（HDG-202A）：80～100目色谱固定相。邻苯二甲酸二丁酯：色谱固定液。6201担体：60～80目。
乙醚：化学纯。
变色硅胶。
分子筛：干燥用。
准备工作
6.1气相色谱仪分析气路作如下改进SH/T0230—92
6.1.1在恒温箱内装四通阀，气路如图1所示。当C4组分出完后，转动四通阀90°，反吹C5注：使用邻苯二甲酸二丁酯色谱柱时，当仪器灵敏度能检出0.5%组成时，也可不装四通阀。图1
1一色谱柱；2一汽化室；3一四通阀；4一检测器；5一平衡柱。2试样汽化装置，连接定量进样六通阀的气路，如图2所示。6.1.2
1一试样钢瓶或聚乙烯管：2一容器阀：3一流量调节阀：4一转子流量计：5一定量进样六通阀：6一色谱仪：7一载气；8一接汽化室；9一定量管；10一水浴6.2邻苯二甲酸二丁酯色谱柱制备6.2.1按邻苯二甲酸二丁酯色谱柱的配比，在天平上称取邻苯二甲酸二丁酯12g，溶于适量的乙醚中，然后慢慢加入40g6201担体，搅拌均匀，将其置于红外灯下烘干或让其自然风干，直至没有乙醚气味为止。即可作为色谱柱的填充物，色谱柱要求填充紧密均匀，6.2.2把填充好的色谱柱按图1与四通阀相接。色谱柱安装好以后，通入经干燥管干燥的载气，然后将恒温箱温度升至40～50℃，老化1h。6.2.3
6.2.4进液化石油气试样后，可得色谱图，如图3所示。6.3十二醇/多孔硅珠（HDG-202A)色谱柱制备6.3.1
把十二醇/多孔硅珠(HDG-202A)色谱固定相在色谱柱中填充紧密均匀。按图1将色谱柱与四通阀连接
6.3.2通入经过装有变色硅胶及分子筛干燥管干燥的载气，然后将色谱柱恒温箱温度升至80℃，老化4～8h。
6.3.3注意每次分析完毕后，色谱柱柱温应降至室温，封闭出口，防止水分浸入色谱柱内。6.3.4进液化石油气试样后，可得色谱图，如图4所示。0230—92
注：当色谱柱对丙烷和丙烯，或正丁烷和正丁烯分离变坏时，可将色谱柱柱温升至80℃吹4h以上，仍可变好。20
1一空气+甲烷；2一乙烷、乙烯、二氧化碳；3一丙烷；4一丙烯；5一异丁烷；6—正丁烷；7一正丁烯十异丁烯；8一反丁烯-2：9—顺丁烯-2；10—异戊烷；11—Cs合峰6
1一空气：2—甲烷；3—乙烯；4一乙烷；5—丙烷；6—丙烯；7—异丁烷；8—正丁烷；9—正丁烯；10—异丁烯；11一反丁烯；12一顺丁烯；13，14—Cs合峰6.4色谱分离的典型条件见表1。0230—92
色谱柱的分离必须符合下列要求：6.4.1
当组分含量大于5%时，A/B大于0.8，如图5所示。当组分含量小于5%时，A/B大于0.4。在小组分相邻于大组分时，取小峰的斜率作为基线，如图6所示。一两峰间峰谷深；
其中：A一
一两相邻峰间高于基线的较小的峰高。表1
色谱柱
筛目，目
色谱柱材质
柱长，m
柱内径，mm
柱温，℃
流量，mL/min
检测器bZxz.net
记录器范围，mV
进样量，mL
邻苯二甲酸二丁酯
不锈钢
热导池
0～1，0～5或0～10
注：①色谱柱安装好以后，通入载气，应保持整个气路系统严密不漏。②分析前，应按照色谱仪使用说明书调好池平衡。图5
试验步骤
按操作条件起动色谱仪，待基线稳定后，开始进样分析。十二醇/多孔硅珠
(HDG-202A)
80~100
不锈钢
5～8或3～4
室温～40
热导池
0～1，0～5或0～10
7.2按SH/T0233方法取样，按图2连接试样容器，保证流入流量调节阀的试样是液相。7.2. 1
80℃。
调节汽化水浴温度，C2～C4试样的水浴温度为40～60℃；含有Cs组分时，水浴温度为60～将定量进样六通阀转向取样位置。首先打开试样容器阀。再慢慢打开流量调节阀，避免有液体冲出。控制汽化速度为20～30mL/min，排出的冲洗管路的气体应引出室外。冲洗5～10min，关闭流量调节阀，再立即转动定量进样六通阀于进样位置。
注：转动定量进样六通阀进样前的整个进样系统，要试漏。如有漏气现象，则应立即关闭试样瓶，将系统剩余试样全部放掉，在保证不漏气情况下，重新进样。8
0230—92
试样中某组分含量V[%（V/V)]，用面积归一化法，按下式计算：Ai·fva
En-iAi·fve
式中：
一某组分峰面积(为峰高与半峰宽之乘积)；Ai—
某组分体积(或克分子)校正因子，见表2.注：对于面积的测量要注意有足够的精密度。必要时调节仪器衰减档使峰高尽量在记录纸的二分之一以上，峰宽对C3组分应在3mm以上。或用相应的精确测量仪器。表2
克分子校正
克分子校正
正丁烯
异丁烯
反丁烯
顺丁烯
异戊烷
异丁烷
正戊烷
正丁烷
注：当有两个以上峰合在一起不能分离时，则按各组分的大致含量计算混合克分子校正因子。例如当两个组分含量相同，则取其平均克分子校正因子。9
精密度
按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平）。9.1
重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表3数值。再现性：两个实验室各自提出的两个结果之差不应大于表3数值。表3
组分浓度
取重复测定两个结果的算术平均值，作为试验结果重复性
%(V/V)
再现性
附加说明：
本标准由石油化工科学研究院技术归口。0230—92
本标准由北京燕山石油化工公司炼油厂负责起草。本标准首次发布于1978年。
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