【国家标准(GB)】 石油蜡和石油脂微量氮测定法(微库仑法)

中华人民共和国国家标准
石油蜡和石油脂微量氮测定法
（微库仑法）
Petroleum waxes and petralatnms-Determination of trace aitrogenMlcrocoglometrilc method
UDC 665.521.6
GB 8024-87
本方法适用于测定液体石蜡、白色油、凡士林、石蜡、地蜡等石油蜡和石油脂中微盈氮含量，渊定范册为0.5~300微克/毫升。
1方法概要
试样用注射器注人小舟推人裂解管汽化段汽化后，在催化剂作用下，样品中的氮化物被定量的转化成氨（NH），与滴定池中的氢离「（H+）反应生成氨离子（NH），消耗的氢离子通过电解来补充。测定电解产生氢离子所消耗的电盘，根据法拉第电解定律计算试样的氮含鼠。2仪器与材料
2.1微库仑计：能测量指示-参比电极对间的电势，具有抵消这电势的偏置电压；有可调节的放大控制系统，放大此电势差，输出放大电压信号到电解电极对，电压信号止比下电解电流。并H有可变的量程衰减。
2.2裂解炉：有三个炉温控制段。2.3裂解普：石英玻璃管制成，分汽化段和反应段，尺寸见图1，反应段内填满镍丝催化剂（催化剂活化见附录A）。
2.4镍丝催化剂：直径0.2~0.5毫米，长1.5~2.5毫米，纯度为99.5~99.9%。2.5不英吸收管：为吸收酸性气体的净化管，与裂解管以磨口连接，尺寸见图2。内装烧碱石棉，已吸附氢氨化钠的氧化铝小球和碳酸钾，吸收管两端用石英棉隔离。中国石油化工总公司1987~05-12批准1988-05-01实施
GB 8024 -T
（）一
GE 8024 - 87
2.6滴定池：真有-对测量电极和一对电解电极。测量电极对的指示电极为镶钓黑的销片参考电极为键铅的铂丝浸没在电解液-饱和硫酸铅中构成。电解电极对的阳极为光亮的铂片，阴极为螺旋状的铂丝；尺寸见图3（电极镀制和组装见附录B）。A
电12号练形商口
全部支微外轻为6.5~了
达电款
确宝他池体
电明板
图3·滴定池
2.7记录器：，1～10毫伏电「电位差计或积分仪。2.8电磁搅拌器；速度可调。
电器电机
金片心财孔版
滴定油池料
GE 802:4--$1
2.9微量注射器：10微升，手动或自动进样均可。2. 10浮子流量计： 0 ~ 500毫升/分。氢气，超纯氢，含氧量小于 1 ppm。2.11
电热带：用于滴定池人口，以防水蒸气冷疑：2.12:
称样血，用6.5毫米厚的铂片戚，尺寸为长物毫米，觉虫离米；高2毫米，称量固体样品2.13
容量瓶：100或5.00毫升
酒精灯。
a试剂
塑料杯。
进样：用0.5毫米厚的铆片制既；作尚体样品送样用（见图4）。中0. 5 个1蛋转
心海销丝
图4进样舟
.3.1氯氧化钠分析纯。
3.2碳酸钾：分析纯。
3.3水硫酸钠，分析纯。
3.4 2,4 二甲基吡啶： 分析纯。3. 5熊馏水：一次蒸谢水经过活性炭和离 f-交换树脂处理的去离 f-水；水质电阻值应大于 1 × 106嘎来·欧姆。
3.6烧城不棉：市售。
镇化鸽小球。
硝酸：优级纯。
乙酸铅：分析纯。下载标准就来标准下载网
氯律酸：分析纯。
硫酸：优级纯，配成0,5M水溶液。硼酸：分析纯。
氨氟酸，分析纯，浓度.7%。
碳酸铅：分板纯。
硫酸铅：分析纯。
明胶。
溶剂：优级纯苯或甲苯,80~160 C重整原料油。硅制润滑脂。
4试验准备
4.1碱性氧化小球的制备
将氧化铝小球起泡在20%氢氧化钠水溶液，1小附后取出，烘下装于磨口瓶备用。4.2电解液的制备
称取4.0克无水硫酸钠溶F1000毫升蒸谢水中，摄荡使之先仑溶解。GB8024-87
4.3标准样品的制备
4.3.1高纯度溶剂的精制。用在500℃下活化4小时的硅胶和氧化铅（1.11-)吸附柱脱除溶剂中的硫和氮。
4.3.2在100升或500毫升容量瓶中加人少量高纯度溶剂，称取15～2a毫克2,4-二甲基吡啶，准确称最至0.00002点.加人该容量瓶中，再用高纯度游剂释至刻度。逐极稀释成不同氮含量的标准样品。标准样品的氮含N（微克/毫升）按式（1）计算：N=±9×14×105
式中：9—基准氨化物的重量，克；M一一基准氮化物的分于量，克
V——容最瓶的体积，毫升；
14 × 10*—:常数。
4.4：仪器调试，
4.4.1检查设备及其联结线。
.4.4.2接通氢气。调节氢气流使予氢气流量为200毫升/分，湿氢气流量为80毫升/分。4.4.3打开裂解炉电源开关，升温。控制炉温：汽化段800℃；反应段800℃，净化段200℃。4.4.4用新鲜电解液冲洗中心池及侧臂，排除侧臂！的汽泡放入池帽，使电解液液面高出电极5毫米左右，整好电极位置，待护温升到指宦阖避后，将滴定池放在电磁揽拌器上，将滴定池与裂解管连接好。调整搅拌速度。
4.4.5接通滴定池加热带、记录器电源，接好滴定池电极与库仑计的联结导线。4.4.6打开库仓计电源H关，将功能转换开关旋到放大功能（平衡）档。调偏压施钮使偏压值在90～110毫伏之间。调节增益在1100左右，根据待测样品氮含直的大小选择分适的取样电随（在～200欧姆之间选择），
4.4.7用标准样品进行仪器校准，以两次半行测定结果的平均值输标准样品氮者量的比值作为仪器的回收率。其值应在0～110%间。5试验步累
将仪器功能转换并关旋到工作档，当记录器其线稳定后，却可进行试样测。5.1取样：
5.1.1常温下为液体的被体右蜡，凹色油用经试样真接洗涤过的注射器敢样：平固体凡士林和剧体石蜡先在烘箱中熔化，控制烘箱温度不高1试样滴点或熔点20℃，待试样熔化后用经试样洗涤的注射器取样。取样鼠根据试样氮含量的大小取2～5微升。5.1.2地蜡等熔化后不能用注射器取样的试样用称样血取样。5.1.2.1称样Ⅲ的预处理：将称样血在酒精灯上烧举赤红三次，从製解管阖体进样白放人颅先置于其的进样舟内，推至裂解炉人口处稳定，待记录器基线牛稳后，再以5毫米/的避度将进样舟推至裂解炉内5～6米，反复推拉几次，直至记录纸上的空白峰稳定为止，在测定试样氮含整时应扣除空值。
5.1.2.2将试样在烘箱中熔化，控制烘箱癌度家离试样滴点或熔点20它，待试样熔化后用滴管取样滴加在称样阻中，称取样品约10毫克，称准至0.00002克。5.2用注射器将试样从裂解管液体进样口注人预先置于製解管打的进样舟内；以5鑫米/秘秒的速度将进样好推人裂解炉内5～6厘米处，对熔化后不能用注射器取样的痛凝点试样，则用称样皿从裂解管固体进样口处放人预先置十裂解管中的进样舟内，推垒裂解炉人口处稳定。待记录器基线书稳后，以5笔米/秒的速度推至裂解妒内58:薄米处。5.3记录试样量和电阻值。
6 计算
6.1剪纸称重法
GB 8024 - 87
剪取样品峰称重，试样中氮含量（微克/毫升）按式（2）进衔计算：A. B+C-d×10*× 10-3 ×14×105N
96500×R.V+f
式中：A——试样峰面积重垒，毫克;R——单位重量记录纸的面积，厘米”/整克C-记录器灵敏度，毫伏/厘米
t——记录器纸速的倒数，秒/厘米，V——试样进样体积，微开；
R———取样电阻，欧姆
于———标准样品的回收率；
14×10氮的微克当量，微克克当量96500—法拉第电解常数，库仑/克当量；10-3—伏换算为伏特的系数，伏/喜伏103
一毫升换算为微升的系数，微升/毫升。6.2峰面积积分法
试样中氮含鼠N（微克/毫升）按式（3）计算：N=
式中：Q——一测定电量，微库仑1y——试样进样体积，微升：
0.145—-系数，微克/微库仑。
7精密度
7.1重复性（t）：对于同一样品，同一操作者两次谢定结果之差不应大于图5a，b中重复性直线最大允许误差。
7.2再现性（R）：对于间一样品，两个实验室测定结果之差不应超过图5a，b中再现性直线最大允许误差。
8报告
GB 8024 - 87
合0，5-，0微克/毫升
合氯 [ ~20微克/素
图5精密度曲线
以两次行测定结果的平均值作为样品的氯含最。 a
G8 8624-87
内在率
（补充件）
A.1当标准样品的回收率低于90%时，催化剂需要再生与活化A,2取下石英吸收管，用流量为400~500升/分的氮气致扫裂解管15分钟。加热裂解管升温至800Ch，用流量为400~500毫升/分驾气流通入裂解16分钟，烧去镍催化剂上的积炭A.9用400毫升/分的氮气置换裂解管中的氧气5分钟、然后通氢气15分钟升温至90℃恒温半小时降温至800℃2 小时，以除去催化剂表面的疏。A.装上石英吸收管即可正常使用。B.1指示电极的镀制
GB 88#+87
附最间
电接的链制帮组装
（补充件）
B,1.1 指示电极电镀液的配。称取0;08克乙酸铅和 5 克氧铂酸溶于100毫升蒸愉水中。B.1.2将电极在小酒精灯上烧至森红,放,人热鞘酸中清洗：再用蒸瘤水反复冲洗干净后放在电镶液中以10毫安电流电链至极片上销呈灰黄色B.1.3用蒸馏水洗净电极，浸于0.5M的硫酸溶液中，在电极上加25~30毫安电流15~20分钟，以除去电极上吸附的氟。
B.1.电极贮存在热馏水中保存备用。B,2参考电极的镀制
B.2.1 电链液的配制
在100毫升去离子水中加人10.6克硼酸、22毫升48.7%的氢氟酸，缓慢加人15.6克碳酸铅，0.02克明胶，待其完全溶解后备用。
B,2.2参考电极的镀制
将洗净的销丝放人盛有电镀液的塑料杯中，在电极上依次通1毫安电流1分钟，2毫安电流3分钟，4毫安电流15分钟进行电镀。电极镀好后用去离子水洗净，做在电解液中稳定1小时后即可组装。
B.2.3参考电极的检验
以甘永电极为正极，镀好的参考电极为负极，如在电解液中的电位差为500毫伏左右即可使用。B.3组装
将滴定池参考电极侧臂充满电解液，用被电解液很润的硫酸铅粉未加入到多考电极侧臀磨口1/3处，在磨口处涂上硅醇润滑腊密封。附加说明，
本标准由抚石油化工研究院技术贴。本标准抚顺行油化工研究院负贵起草。本标准主要起草人李济深。
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