【国家标准(GB)】 晶体乐果

GB9558—2001
本标准的第3章、第5章是强制的，其余是推荐的。本标准是等效采用联合国粮农组织标准[FAOSpecification59/Tc/s（1990）Dimethoatetechni-cal]，对强制性国家标准GB9558—1988《乐果原粉及晶体乐果》的修订而成。本标准与FAO Specification 59/Tc/s（1990）Dimethoate technical的主要差异为：1乐果含量：FAO农药规格规定≥95.0%；本标准规定≥96.0%。2本标准未控制氧乐果指标，FAO农药规格控制氧乐果含量≤0.5%；而国产的晶体乐果经全分析检验，未检出氧乐果成分。
3酸度：FAO农药规格规定≤1.0%；本标准规定≤0.5%。4丙酮不溶物：FAO农药规格规定≤0.5%；本标准规定≤0.2%。5本标准有效成分含量分析方法中的流动相采用了磷酸，代替了FAO农药规格中的冰乙酸，消除了流动相对分析的干扰。
本标准与GB9558--1988《乐果原粉及晶体乐果》的主要技术差异如下：1乐果含量由≥96.0%（乐果原粉）、≥98.0%（晶体乐果）改为≥96.0%。2水分由≤0.5%（乐果原粉）≤0.3%（晶体乐果）改为≤0.2%。3酸度由≤0.2%（乐果原粉）、≤0.1%（晶体乐果)放宽至≤0.5%。丙酮不溶物由≤0.5%（乐果原粉）、≤0.1%（晶体乐果）改为≤0.2%。5有效成分含量的测定采用高效液相色谱法代替了气相色谱法。6标准名称改为《晶体乐果》。
本标准自实施之日起，代替GB9558—1988。本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由全国农药标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。参加起草单位：重庆民丰农化有限公司。本标准主要起草人：姜敏怡、李秀杰、段儒华、刘春春、刘雪凌。本标准于1989.年12月1日首次发布。本标准为第一次修订。
本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。600
中华人民共和国国家标准
晶体乐果
Crystallo-dimethoate
该产品有效成分乐果的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Dimethoate
CIPAC数字代号：59
化学名称:O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯结构式：
实验式：CH2NO.PSz
相对分子质量：229.26（按1997国际相对原子质量计）生物活性：杀虫
熔点（℃):51～52
蒸气压（25℃）：1.1mPa
相对密度（d2）：1.281
折光指数（n5）：1.5334
GB 9558—2001
代替GB9558--1988
溶解度：水中25g/L（20℃）；易溶于苯、甲苯、乙醇、丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷等有机溶剂；微溶于四氯化碳、正已烷、正庚烷及脂肪烃；难溶于石油醚稳定性：在碱性介质中易水解，加热分解，湿气也能引起分解1范围
本标准规定了晶体乐果的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由乐果及其生产中产生的杂质组成的晶体乐果。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-—1988滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB/T1600—2001农药水分测定方法GB/T1604—1995商品农药验收规则GB/T1605—2001商品农药采样方法GB3796-—1999农药包装通则
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2001-07-13批准2002-02-01实施
3要求
3.1外观：白色晶体，无可见外来杂质。3.2晶体乐果应符合表1要求。
GB 9558-2001
表1晶体乐果控制项目指标
酸度（以H2SO,计）
丙酮不溶物
注：丙酮不溶物至少每3个月检验一次。试验方法
4.1抽样
%（质量分数）
按GB/T1605一2001中“原粉采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于200g。
4.2鉴别试验
高效液相色谱法：本鉴别试验可与乐果含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一一色谱峰的保留时间与标样溶液中乐果色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。红外光谱法：试样与标样在4000cm-1～400cm-1范围内的红外吸收光谱图应无明显差异。T100
4.3乐果含量的测定
4.3.1液相色谱法（仲裁法）
4.3.1.1方法提要
乐果标样红外光谱图
400cm-1
试样用乙腈溶解，以乙腈十水（磷酸调pH=3.0)为流动相，使用Shim-packvp-ODS为填料的不锈钢柱和紫外检测器（210nm），对试样中的乐果进行高效液相色谱分离，外标法定量。4.3.1.2试剂和溶液
乙腈：色谱级；
水：新蒸二次蒸馏水；
磷酸；
GB 9558—2001
流动相：Φ(CH,CN：H,O)30：70,其中水用磷酸调pH=3.0。经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气20min；
乐果标样：已知含量，99.0%。
4.3.1.3仪器
高效液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器；色谱数据处理机；
色谱柱：150mm×4.6mm(id)不锈钢柱，内装Shim-packvp-ODS，5μm填充物；过滤器：滤膜孔径约0.45μm；
微量进样器：50uL；
定量进样管：5μL；
超声波清洗器。
4.3.1.4高效液相色谱操作条件
流动相：Φ(CH,CN：H,O)=30：70,其中水用磷酸调pH=3.0；流量:1.0 mL/min；
柱温：室温；
检测波长：210nm；
进样体积：5μL；
保留时间：乐果约5min。
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的晶体乐果高效液相色谱图见图2。0. 00 2. 00 4. 00 6. 00 8. 00 10. 00 12. 00 14. 00 min4.3.1.5测定步骤
a）标样溶液的制备
图2晶体乐果高效液相色谱图
称取乐果标样0.06g，精确至0.0002g，置于50mL容量瓶中，用乙睛溶解并稀释至刻度，摇匀。b）试样溶液的制备
称取经充分混匀的试样0.06g，精确至0.0002g，置于50mL容量瓶中，用乙溶解并稀释至刻度，摇匀。
c）测定
GB 9558—2001
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针乐果峰面积相对变化小于1.2%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。d）计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中乐果的峰面积分别进行平均，试样中乐果的质量分数X,(%)按式(1)计算：
Aa*m,·p
Ar·m2
式中：A—标样溶液中，乐果峰面积的平均值；A2
试样溶液中，乐果峰面积的平均值；标样的质量，g；、
试样的质量，g；
标样中，乐果的质量分数，%。
4.3.1.6允许差
两次平行测定结果之差，应不大于1.2%,取算术平均值作为测定结果。4.3.2薄层-溴化法
4.3.2.1方法原理
（1）
样品用无水乙醇溶解，以硅胶G作层析板，苯、丙酮为展开剂，将试样中乐果和杂质分离，用氯化钯显色后，刮下含有乐果的谱带，再用溴化法测定其含量。反应式如下：CH3O S
2）Br2+2KI=2KBr+I2
+7Br,+11H,0 -
3) Iz+2Na2S2O,=Na2S,O.+2Nal
4.3.2.2试剂和溶液
硫酸；
无水乙醇；
丙酮；
碘化钾；
溴酸钾；
溴化钾；
硫代硫酸钠；
可溶性淀粉；
氯化钯；
脱脂棉；
碘化钾水溶液：p(KI)=300g/L；-2CH;OH+H,PO +H,SO. +CH,NHCOCH2SO,H+14HBr硫酸溶液：(H,SO：H,O)=1：4。取1份硫酸，在搅拌情况下缓慢倒入4份蒸馏水中，放冷备用；展开剂：$(C.H。：CH;COCH3)=7：3,用前现配；溴酸钾-溴化钾溶液：c(
（kBro.）0.15mol/L。称取4.2g溴酸钾和40g溴化钾，溶于1L水中，摇匀，贮于棕色瓶中；
氯化钯显色液：p(PdCl.）=1g/L。称取0.1g氯化钯，用少量盐酸溶解，再用无水乙醇稀释至100ml;
GB 9558-2001
淀粉指示液：0(淀粉）=5g/1-。称取1.0g可溶性淀粉，加10mL蒸馏水调成糊状，在搅拌下加人190mL沸水中，再微沸2min。静置后取上层清液备用；硫代硫酸钠标滴定溶液：c（Na2S,O.）=0.1mol/L，按GB/T601—1988进行配制和标定。4.3.2.3仪器及装置
玻璃板：20cm×20cm
层析缸：20cmX20cmX20cm；Www.bzxZ.net
容量瓶：25mL，A级；
移液管：1mI（按实际操作条件对容量进行校正）；玻璃喷雾器；
简形漏斗及抽滤装置见图3。
1一玻璃管，内径4mm;2一橡皮塞3—简形漏斗；4—玻璃棉5-500mL碘量瓶
图3简筒形漏斗及抽滤装置
4.3.2.4操作步骤
a）层析板的制备
称取20g硅胶G，置于玻璃研钵中，加人约40mL水。仔细研磨成均匀糊状，立即倒在洁净并用乙醇擦过的玻璃板上。轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均勾且无气泡，置板于水平处固化，风干。放人110℃～120℃烘箱中活化1h。稍冷后，取出存于干燥器中冷却备用。b）试样溶液的制备
称取0.8g~1.0g（精确至0.0002g）试样于25mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀。
c）薄层分离
准确吸取上述试样溶液1mL，在一块已活化好的层析板上成直线状点样（点样直线离层析板底边2.5cm、两侧各2cm），用少量无水乙醇洗涤移液管尖端，并点在板上。待溶剂挥发干后，将板直立于充满展开剂饱和蒸气的层析缸中展开。当溶剂前沿上升至距原点约12cm时将板取出。待溶剂挥发干后，喷氯化钯显色液显色。用抽滤装置将R，约0.4的乐果黄色谱带抽人筒形漏斗中。再用脱脂棉球沾沸水擦洗谱带位置的玻璃板，并将此棉球放人简形漏斗中。然后用沸的水洗涤筒形漏斗中的硅胶，每次用水量约15mL。重复洗涤5次，全部抽入碘量瓶中，再用少量水冲洗瓶壁，冷至室温。d）测定
在上述碘量瓶中，准确加人溴酸钾-溴化钾溶液25mL、硫酸溶液10mL，立即塞好瓶塞，水封，摇匀。将其置于28℃士1℃下放置15min。迅速加人碘化钾溶液10mL，摇匀。放置1～2min后，用0.1605
GB 9558—2001
mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴至淡黄色时，加人淀粉指示液3mL，继续滴至蓝色消失为终点。在同样的条件下做空白滴定。
4.3.2.5计算
试样中乐果的质量分数X2（%），按式（2)计算：Xa = c(V-X0: 016 38 × i00 = cV-V)× 40. 95(m/25)V。
式中：V——空白滴定耗用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；V2-—样品滴定耗用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL，V。一点板使用的1mL移液管的校正值，mL；c--硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,mol/L；m-
0. 016 38-
试样质量，g；
（2）
与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c（NazS,O,）1.000mol/L]相当的以克表示的乐果的质量。
4.3.2.6允许差
二次平行测定结果相差，应不大于0.8%。取其算术平均值，作为测定结果。4.4水分测定
按GB/T1600-2001中的“卡尔·费休法”进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.5酸度的测定
4.5.1试剂和溶液
乙醇溶液：(C2H.OH：H,O)=50：50；混合指示剂：(1g/L溴甲酚绿乙醇溶液：2g/L甲基红乙醇溶液）=3：1；氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L，按GB/T601—1988中的4.1配制。4.5.2测定步骤
称取试样5g（精确至0.0002g）置于250mL三角瓶中，加人50mL乙醇溶液，振摇使试样溶解，加入三滴溴甲酚绿与甲基红混合指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至亮绿色为终点。同时作空白测定。
以质量分数表示的试样的酸度X：（%），按式（3)计算：X, = cV-V) × 0. 049 × 100
式中：c一—氢氧化钠标准滴定溶液实际浓度，mol/L;V,——滴定试样消耗氢氧化钠标推滴定溶液的体积，mL；V。滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m
—试样质量g;
（3）
与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的硫酸质量。
4.6丙酮不溶物的测定
4.6.1试剂和仪器
丙酮；
锥形烧瓶：250mL，带配套的冷凝器；玻璃砂芯埚：G3，
吸滤瓶：500mL。
4.6.2测定方法
称取试样10g（精确至0.01g）放入锥形烧瓶中，加入100mL丙酮，加热回流直至所有的可溶物溶606
GB9558--2001
解，通过已称重的过滤，再用60mL丙酮，分三次洗涤锥形瓶，并抽滤。将埚置于110C烘箱中于燥30 min，取出放于干燥器中冷却，称量。试样中丙酮不溶物质量分数X。（%）,按式（4)计算：mi - m× 100
式中：mi-
恒重后埚与丙酮不溶物的总质量，g；恒重后埚的质量，g；
试样的质量，g。
4.7产品的检验与验收
应符合GB/T1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装和贮运
5.1晶体乐果的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。（4）
5.2晶体乐果用铁桶包装，内衬塑料袋，并用线绳扎紧塑料袋口，封桶时要加橡胶圈，以保证封口严密。因湿气也能引起乐果分解，所以使用的包装材料应保证产品不受外界湿气的影响。5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其它形式的包装，但需符合GB3796的规定。出口产品应符合使用国的有关安全、运输的各项规定。每桶净含量应不超过160kg。5.4晶体乐果包装件应贮存在通风良好、低温、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子：饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口穿吸人。5.6安全：乐果是一种抑制胆碱酯酶的有机磷杀虫剂，中等毒性。应避免与皮肤接触，并防止由口鼻吸人。用药后要用肥皂和清水冲洗干净。如果发生中毒，应在医生指导下使用阿托品或解磷毒解毒。607
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。