【国家标准(GB)】 50%甲基对硫磷乳油

GB9550-1999
150%甲基对硫磷乳油国标的修订，在技术要求和试验方法上，参照了FAO农药规格CIPAC方法，同时照顾到国情。在标准结构和编写格式上，遵循了GB/T1.1—1993，具体模式是HG/T2467.1-1996《农药原药产品标准编写规范》。2本标准的修订要点如下：
2.1外观：在原来的条文后，补充了“在摄氏零度以下环境中，可能有结晶析出，但温热后，应恢复原状”的字样。
2.2有效成分含量指标由50.0%±：8路改为≥50.0%；2.3酸度（以H2SO4计），由≤0.3%放宽至≤0.4%，与FAO标准取得一致；2.4游离对硝基苯酚含量指标由0.9%改为0.8%，从严加以控制；2.5乳液稳定性试验由稀释500倍改为稀释200倍合格，提高了该项指标要求；2.6有效成分含量的测定，删去薄层-比色法，只保留CIPAC方法一—-气相色谱法。2.7增加了保证期。
本标准自生效之日起，代替GB9550-1988。本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草；杭州农药总厂、山东华阳农药化工集团公司、沙隆达集团公司参加起草。本标准主要起草人：侯宇凯、张晓波、刘勇、陈冠佩、吴孝杰、张明国。559
中华人民共和国国家标准
50%甲基对硫磷乳油
50 %Parathion-methyl emulsifiable concentrates该产品有效成分甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Parathion-methylCIPAC数字代号：10.a
化学名称O,O-二甲基-O-(4-对硝基苯基)硫代磷酸酯结构式：
实验式：C.HraNO.PS
相对分子质量：263.21（按1997年国际相对原子质量计）生物活性：杀虫
熔点（C):35～36
蒸气压（20℃）：41.3MPa
密度(d2°g/mL)：1.358
折光指数（n）：1.5515
溶解度：在水中55~60mg/L（20℃）；微溶于石油醚和矿物油稳定性：在碱性介质中易分解，受热可导致异构化1范围
GB9550—1999
代替GB9550---1988
本标准规定了50%甲基对硫磷乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由符合标准的甲基对硫磷原药（或80%原药溶液）与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的50%甲基对硫磷乳油。bzxz.net
2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601-1988化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备GB/T1600—1979（1989）农药水分测定方法GB/T1603—1979(1989）农药乳剂稳定性测定方法GB/T1604——1995商品农药验收规则GB/T1605—1979（1989）商品农药采样方法GB3796—1983农药包装通则
GB4838-1984乳油农药包装
国家质量技术监督局1999-06-11批准560
2000-02-01实施
气相色谱法术语
GB/T 4946-1985
3要求
GB9550—1999
3.1外观：稳定的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀；在摄氏零度以下环境中可能有结晶析出，但温热后，应恢复原状。
3.250%甲基对硫磷乳油还应符合表1要求。表150%甲基对硫磷乳油控制项目指标项
甲基对硫磷含量，%
游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚含量，%水分，%
酸度（以H,SO,计），%
乳液稳定性（稀释200倍）
低温稳定性
热贮稳定性
注：低温稳定性与热贮稳定性试验至少每半年进行一次4试验方法
4.1抽样
按照GB/T1605中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL。
4.2鉴别试验
气相色谱法一
一本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在1.5%以内，就可以确认。4.3甲基对硫磷含量的测定
4.3.1方法提要
试样用二硫化碳（或丙酮）溶解，以P,P'-DDE作内标物，使用1.5%SE-30+1.5%OV-210混合柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。4.3.2试剂和溶液
二硫化碳；
2,2-双（4-氯苯基）-1，1-二氯乙烯(P,P'-DDE）：应不含有干扰该气相色谱分析的杂质；甲基对硫磷标样：已知含量，≥99.0%；固定液：SE-30,OV-210；
载体：GasChromQ，250~180um（或具有相同性能的其他载体）；内标溶液：准确称取4.00g土0.10gP,P'-DDE纯品，置于1L容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀释至刻度，混匀。
4.3.3仪器
气相色谱仪；具有氢火焰离子化检测器；色谱数据处理机；
色谱柱：1500mm×4mmi.d）硼硅玻璃柱（或不锈钢柱），内装1.5%SE-30+1.5%OV-210/GasChrom Q(250-180 um)填充物;
微量注射器：10μL。
4.3.4色谱柱的制备
GB 9550
a）固定液的涂渍：准确称取SE-30和OV-210各约0.20g，置于250mL烧杯中，加人5mL三氯甲烷+丙酮（3十2)混合溶剂，盖上表面皿，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止（用刮勺或搅拌棒将固定液在烧杯壁上分散，可加速其溶解）。按固定液欲配制的浓度，加人确定量的载体（约13g），使其被固定液溶液所浸没。用蒸汽浴或红外灯加热，使溶剂挥发近于，再置于105℃烘箱中，干燥2h。b）色谱柱的填充
将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人柱填充物，并不断轻敲柱壁，使填充的均匀紧密。填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。c）色谱柱的老化
将色谱柱的人口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约15mL/min的流量通人载气（N2），分阶段升温至245℃，并在此温度下，至少保持24h。降温后，将柱出口端与检测器相连。4.3.5气相色谱操作条件
温度（℃）：
柱室180±10
汽化室210
检测器250
气体流量（mL/min）：
载气（N2）25～35
氢气30～35
空气300~400
进样体积(μL)：1～2
相对保留值：
甲基对硫磷1.0
对硝基苯酚约0.33
P,P'-DDE约1. 6
S-甲基异构体约1.9
上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典型的50%甲基对硫磷气相色谱图见图1。562
4.3.6测定步骤
GB9550—1999
1-溶剂;2—对硝基苯酚;3—甲基对硫磷;4—P,P'-DDE;5—S-甲基异构体图150%甲基对硫磷乳油气相色谱图4.3.6.1标样溶液的制备
称取甲基对硫磷标样0.12g（精确至0.0002g），置于一容最为30~50mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人20mL内标溶液，混匀。
4.3.6.2试样溶液的制备
称取含约0.12g（精确至0.0002g）甲基对硫磷的试样，置于另一个具塞玻璃瓶中，用与4.3.6.1同--只移液管加人20 mL内标溶液，溶解并混勾。4.3.6.3测定
待仪器稳定后，注人数针标样溶液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于1.5%，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3.7计算
将求得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内标物峰面积比分别进行平均，甲基对硫磷质量百分数X1，按式（1)计算：X, =r m-p
ri·m2
式中：rt-
标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值；试样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值；标样的质量，g；
试样的质量，g；
-标样中，甲基对硫磷的质量百分数。也可按GB/T4946中的规定，先求算较正因子，再计算试样中甲基对硫磷质量百分数。4.3.8充许差
GB 9550—1999
两次平行测定结果之差，应不大于1.2%，取其平均值作为测定结果。4.4游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚含量的测定4.4.1试剂和溶液
乙醇溶液：(C2H,0H)=50%
四硼酸钠（硼砂）溶液：c(NazB,O，·10H,O）=0.05mol/L；氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.2mol/L；对硝基苯酚：分析纯，重升华。4.4.2仪器
分光光度计。
4.4.3操作步骤
4.4.3.1标准曲线的制作
准确称取对硝基苯酚0.1000g于一个100ml容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀（溶液A）。用移液管吸取溶液A10mL于另一个100mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇勾（溶液B)。
用10mL滴定管取1.00mL,2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL，6.00mL溶液分别置于6个100ml.容量瓶中，各加人氢氧化钠溶液2mL，再用50%乙醇溶液稀释至刻度，摇勾。待仪器稳定后，在405nm波长下，用1cm比色皿，以50%乙醇溶液作空白，测定其吸光度。以对硝基苯酚的浓度(ug/mL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.4.3.2测定
称取试样2g（精确至0.0002g），置于一个100mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀。准确吸取此液2mL置于另一个100mL容量瓶中，加人硼砂溶液10mL，用50%乙醇溶液稀释至刻度，摇匀。立即于405nm波长下，用1cm比色血，以50%乙醇溶液作空白，测定其吸光度（此操作应在8min内完成）。从标准曲线上查出试样溶液吸光度对应的对硝基苯酚的浓度，试样中游离对硝基苯酚和由易水解杂质生成的对硝基苯酚质量百分数X2按式(2)计算：X2 = c×10*×100 ×100/2×100 =0.5c
式中：c—从标准曲线上，查到的对硝基苯酚的浓度，ug/mL；m试样质量，g。
4.5水分的测定
按GB/T1600中的卡尔·费休法进行。4.6酸度的测定
4.6.1试剂和溶液
95%乙醇；
氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L；按GB/T601配制。甲基红：1g/L乙醇溶液；
溴甲酚绿：1g/L乙醇溶液；
混合指示剂：取上述甲基红溶液2mL和溴甲酚绿溶液10mL，混合均匀。4.6.2测定步骤
称取试样10g（精确至0.01g），置于一个250mL锥形瓶中，加人95%乙醇50mL、混合指示液2 mL，用 0.02mol1/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试液由淡红变成浅绿为终点。同时做空白测定。以质量百分数表示的试样酸度X：，按式（3)计算：X V, -V) × 0. 049 × 100
GB 9550—1999
式中：c——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L，V,—--滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;V。——滴定空白，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m—试样质量，g；
0.049---与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液［c(NaOH)=1.000mol/I.相当的以克表示的硫酸的质量。
4.7乳液稳定性试验
按GB/T1603进行。上无浮油，下无沉淀为合格。4.8低温稳定性试验
4.8.1方法提要
试样在0C保持1h，记录有无固体和油状物析出。4.8.2仪器
制冷器：保持（0±1）℃；
离心管：100mL，管底部刻度精确至0.05mL；离心机：与离心管配套。
4.8.3试验步骤
取约50mL试样，加入100mL烧杯中，在制冷器中冷却至（0士1)℃，让烧杯及其内容物在（0士1）C保持1h，其间每隔15min搅拌1次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出，若没有析出为合格。
4.9热贮稳定性的试验
4.9.1仪器
烘箱：温度控制精度为土2℃；
安：容量约50mL，长颈。
4.9.2测定
用医用注射器吸取约30mL试样，注人干净的安中（注意！不要使试样接触安颈）；置此安于冰盐浴中，用煤气灯封口（注意！要尽量避免溶剂蒸发），至少封两瓶。将封好的安先放人一个金属容器内，再置于（54土2）℃烘箱中，贮存14d。从烘箱中取出安后，应在24h内完成规定检验项目。热贮后，有效成分含量应不低于热贮前测得含量的96%，对硝基苯酚含量应不大于1.2%，酸度应不大于0.9%。
5标志、标签、包装、贮运
5.150%甲基对硫磷乳油的标志、标签和包装应符合GB4838中的规定，并应有生产许可证号和商标。
5.250%甲基对硫磷乳油用清洁、干燥的棕色玻璃瓶包装，每瓶净重0.5kg或1.0kg。瓶外用草套、泡沫塑料或瓦楞纸作衬垫，紧密排列在包装箱中，每箱净重应不超过15kg。5.3根据用户的需要或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB4838中的有关规定。5.4包装件应存放在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿、受热和日晒，保持通风良好，不得与食物、种子及饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸人。
5.6安全：甲基对硫磷是一种抑制胆碱酯酶的有机磷杀虫剂，高毒。吞噬、吸人均有毒。它可以通过皮肤渗人。使用时应戴防护手套、防毒面具，穿干净的防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净，如发生中毒现象，应请医生治疗，阿托品和解磷毒是特效解毒药，必要时做人工呼吸。5.7保证期：50%甲基对硫磷乳油出厂时应符合3.2各项控制项目指标要求。在规定的贮运条件下，565
GB95501999
50%甲基对硫磷乳油的保证期从生产日期算起为二年。在保证期内，酸度应不大于0.9%，游离酚不大于1.2%；甲基对硫磷含量，一年以内应不低于48.5%，一年至两年内，应不低于48.0%。566
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