【国家标准(GB)】 百菌清原药

GB9551—1999
本标准确定的产品质量控制项目指标，等效采用了联合国粮农组织FAOSpecification288/TC/S/P（1997)对百菌清原药的规定指标，并根据国家标准GB9551-—1988《百菌清原药》，结合我国百菌清原药的实际生产情况修订而成。本标准的修订依据是GB/T1.1--1993《标准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第1部分：标准编写的基本规定》，具体参照HG/T2467.1—1997《农药原药产品标准编写规范》。
修订后的国家标准，在内容上和形式上作如下改动：1增加了前言；
2取消了“堆积密度”项目指标；3增加了“六氣苯”项目指标及试验方法；4将“丙酮不溶物”改为“二甲苯不溶物”项目指标，补进相应试验方法；5在“试验方法”一章，明确了极限数值处理和结果判定采用修约值比较法，取消“检验规则”一章，将其主要内容“抽样”和“检验规则”作为两条，分别放人“试验方法”一章6
的开头和结尾；
一“主题内容与适用范围”改为“范围”“技术要求”改为“要求”“包装、标志、贮7
标题的改变
存、运输”改为“标志、标签、包装、贮运”；8在最后一章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准从生效之日起，代替GB9551一1988。本标准的附录A是标准的附录。
本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院技术归口。本标准由云南省化工研究院负责起草，湖南南天实业股份有限公司、江苏省江阴市利港精细化工厂、云南化工厂、江苏新沂利民化工厂参加起草。本标准主要起草人：刘玉林、杨昀、王玉范、邢红、肖冬良、王晓军、王鸿畴、张苏民。567
中华人民共和国国家标准
百菌清原药
Chlorothalonil technical
百菌清的其他名称，结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Chlorothalonil
商品名称：百菌清
CIPAC数字代号：288
化学名称：2.4,5,6-四氯-1，3-二氰基苯结构式：
实验式:C:Cl,N2
相对分子质量：265.91（按1995年国际相对原子质量计）生物活性：杀菌
熔点：250~251℃
沸点：350℃
蒸汽压（40℃)：<1.33×10-3PaGB 95511999
代替GB9551-1988
溶解度（g/L，25℃）：水中为6×10-4，二甲苯为80,丙酮为20,环已酮、二甲基甲酰胺为30，煤油为≤10。
稳定性：在常温贮存条件下稳定，对光照稳定，在弱酸，弱碱介质中稳定，在强碱介质中分解，无腐蚀性。
1范围
本标准规定了百菌清原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由百菌清及其生产中产生的杂质组成的百菌清原药。2引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T1250-1989极限数值的表示方法和判定方法GB/T16011993农药pH值的测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605--1979（1989）商品农药采样方法GB/T3796-—1983农药包装通则
国家质量技术监督局1999-06~11批准568
2000-02-01实施
GB/T 4946—1985
GB/T 6682—1992
气相色谱法术语
GB 9551—1999
分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170--1987
数值修约规则
GB/T 9008 --1988
液相色谱法术语
3要求
柱液相色谱法和平面色谱法
3.1外观：白色至灰色或微黄色粉末，无有色团块。3.2百菌清原药应符合表1要求。表1百菌清原药控制项目指标
百菌清含量，%
六氟苯含量，%
二甲苯不溶物，%
4试验方法
优等品
合格品
3.5～7.0
试验方法中，除特殊规定外，应使用符合GB/T6682中规定的三级水，气相色谱法应符合GB/T4946规定。液相色谱法应符合GB/T9008规定。数据处理及检验结果判定应符合GB/T8170和GB/T 1250规定。
4.1抽样
按照GB/T1605中“原药采样方法”进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于250g。
4.2鉴别方法
a）气相色谱法一本鉴别试验可与百菌清含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液主峰的保留时间与标准溶液百菌清色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。b）红外光谱法试样与标准品的红外光谱图，应没有明显的差异。4.3百菌清含量的测定
4.3.1方法提要
试样用二甲苯溶解，以邻二苯基苯为内标物，使用5%OV-17+1.1%OV-225/ChromosorbW，AW-DMCS为填充物Φ4mm(id)X2m的玻璃柱（或不锈钢柱）和FID检测器，对试样中的百菌清进行气相色谱分离和测定。
4.3.2试剂和溶液
二甲苯：分析纯，经气相色谱分析无于扰物；百菌清标准品：已知含量，≥99.0%；内标物：邻二苯基苯，应不含有干扰分析的杂质；固定液：硅酮OV-17；
硅酮OV-225；
载体：Chromosorb W,AW-DMCS,150~180 μm；内标溶液：称取10.0g邻二苯基苯于1000mL容量瓶中，用二甲苯溶解并稀释至刻度，摇勾。4.3.3仪器
气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID)；569
色谱数据处理机；
GB 95511999
色谱柱：2mX4mm(id)的不锈钢柱或玻璃柱；柱填充物;5%0V-17+1.1%0V-225 涂在 Chromosorb W,AW-DMCS(150~180 μm)上，OV-17+0V-225+载体=5+1.1+93.9（m/m/m）；微量注射器：5 μL。
4.3.4色谱柱的制备
a）固定液的涂渍
称取1.25gOV-17和0.275gOV-225于100mL烧杯中，加适量丙酮使其完全溶解。称取23.5gChromosorbW，AW-DMCS(150180μm）倒人烧杯中，摇动使溶液正好漫没载体。将烧杯置于50C的水浴中使溶剂挥发后，将烧杯放在110℃的烘箱中1h。冷却至室温。b）色谱柱的填充
将一小漏斗接到经洗涤并干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c）色谱柱的老化此内容来自标准下载网
将色谱柱人口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以20mL/min的流量通人载气（N2），分阶段升温至220℃，并在此温度下，至少老化48h。4.3.5气相色谱操作条件
温度（℃）：柱室195，汽化室280，检测器室280；气体流量（mL/min）：载气（Nz）50，氢气50，空气800；进样量（μL）：2.0
相对保留值：百菌清1.30，四氯对苯二甲腈1.16,邻二苯基苯1.00。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器待点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型色谱图如图1。
邻二苯基萃，Ⅱ一四氯对苯二甲腈；Ⅱ一百菌清1
图1百菌清原药气相色谱图
4.3.6测定步骤
a）标准溶液的配制
称取百菌清标准品0.10g（精确至0.0002g）于10mL容量瓶中，准确移人5mL内标溶液。再加570
GB 9551-- 1999
人适量二甲苯使百菌清标样溶解并稀释至刻度，摇。b）试样溶液的配制
称取含百菌清约为0.1g的原药（精确至0.0002g）于10mL容量瓶中，用与a）中同一支移液管移人5mI内标液。再加入适量二甲苯使样品溶解并用二甲苯稀释至刻度，摇勾。c）测定
在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标准溶液，计算各针相对响应值的重复性，使相邻两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标准溶液，试样溶液，试样溶液，标准溶液的顺序进行测定。
4.3.7计算
将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标准溶液中百菌清与内标物峰面积之比，分别进行平均。样品中百菌清的质量百分含量X1按式（1)计算：X,=
式中：ri—
标准溶液中，百菌清与内标物峰面积比的平均值；试样溶样中，百菌清与内标物峰面积比的平均值；百菌清标准品的质量，g；
试样的质量，g：
p-——标准品中百菌清含量的质量百分数。4.3.8允许差
两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。4.4六氟苯含量的测定
高效液相色谱法。
4.4.1方法提要
试样用乙睛溶解，以甲醇为流动相，用5技mODS（C18）为填料的液相色谱柱和紫外检测器（254 nm），对试样中六氯苯进行反相高效液相色谱分离和测定，外标法定量。4.4.2试剂和溶液
甲醇分析纯；
乙睛：光谱纯；
流动相：甲醇经0.45μm孔径的滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气10min后于深色瓶中密封，低温保存。
六氯苯标准品：已知含量，≥99.0%。4.4.3仪器
高效液相色谱仪：具可变波长的紫外检测器；色谱柱：150mm×4.6mm(id)不锈钢柱，内装ODS(C18)填充物，粒径5μm；色谱数据处理机；
进样器：50μL；
超声波清洗器；
过滤器：滤膜孔径约为0.45μm。4.4.4高效液相色谱操作条件
流动相：甲醇；
流量：1.5mL/min；
柱温：35C（或室温，温差变化应小于士2℃）；检测波长：254nm；
进样体积：10μL；
保留时间：六氯苯7.4min左右。GB 9551—1999
上述操作条件是典型的，可根据不同仪器特点，对色谱柱（采用C18类液相色谱柱）和给定操作条件作适当调整，以获最佳效果。上述操作条件下的典型色谱图如图2。0
1—百菌清;2－六氯苯
图2百菌清试样的高效液相色谱图4.4.5测定步骤
a）标准溶液的配制
称取六氯苯标推品0.05g（精确至0.0002g），置于250mL洁净、干燥的容量瓶中，用乙睛溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管准确移取2mL上述溶液，置于50mL容量瓶中，用乙睛稀释至刻度，摇勾，用0.45um孔径滤膜过滤，密闭保存。b）试样溶液的配制
称取百菌清原药0.1g（精确至0.0002g），于10mL洁净、于燥的容量瓶中，用乙睛溶解并稀释至刻度，振摇5min，用o.45μm孔径滤膜过滤。c）测定
在上述色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标准溶液，直至相邻两针的峰面积变化小于1.5%时，按照标准溶液，试样溶液，试样溶液，标准溶液的顺序进行测定。4.4.6计算
将测得的两次试样溶液及试样前后两次标样溶液中六氯苯的峰面积进行平均。试样中六氯苯的质量百分含量X2按式（2)计算：
Am2×625
·（2）
GB 9551—1999
式中：A1——标准溶液中六氯苯峰面积的平均值；A2——试样溶液中六氯苯峰面积的平均值；m——六氯苯标准品的质量，g；m2——试样的质量·g；
p--一标准品中六氯苯的质量百分含量。4.4.7允许差
两次平行测定结果之差，应不大于0.002%。4.5二甲苯不溶物的测定
4.5.1方法提要
试样用二甲苯溶解后，用玻璃砂芯埚抽滤，残余物用二甲苯洗涤，干燥，称量。4.5.2试剂
二甲苯：分析纯。
4.5.3仪器
玻璃砂芯埚：4号（5～15um）；烘箱：100℃土2℃。
4.5.4测定步骤
称取试样10.0g（精确至0.001g），用150mL二甲苯充分溶解后，用已在100℃下干燥至恒重的玻砂埚抽滤，残余物用二甲苯充分洗涤至无可溶物，抽干。将埚放在通风橱内在通风条件下放置10min，然后移人100℃的烘箱中烘20min。取出埚置干燥器中冷却至室温，称量（精确至0.001g）。二甲苯不溶物的质量百分含量X：，按式（3)计算：mi- mo × 100
式中：m1-—埚与不溶物的质量，g；mo—的质量,g;
m-试样的质量，g。
4.5.5允许差
两次平行测定结果之差应不大于0.05%。4.6pH值的测定
·（3）
称取试样5.0g，置于50mL容量瓶中以新煮沸的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。按GB/T1601的方法进行。
4.7产品的检验与验收
应符合GB/T1604的有关规定，极限数值的处理和结果判定采用修约值比较法。5标志、标签、包装、贮运
5.1百菌清原药的标志、标签和包装，应符合GB3796中的有关规定，作为商品流通的原药，应有商标和生产许可证号。
5.2百菌清原药应用编织袋内衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每件净重为25kg（可按用户要求确定）。
5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的有关规定。5.4百菌清原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.6安全：百菌清对人、畜低毒。对人体皮肤和粘膜有一定刺激作用。使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防护服，使用后，应立即用肥皂和水洗净。如药液误人眼睛或接触皮肤，应用大量水冲洗。如发生斑573
GB95511999
疹性过敏反应，副肾皮质软离是特效解毒药或请医生对症治疗。5.7保证期：在规定的贮运条件下，百菌清原药的保证期，从生产日期算起为2年，在保证期内，各项指标应符合本标准规定的指标。
A1方法提要
GB 9551--1999
附录A
(标准的附录)
毛细管气相色谱法测定百菌清中六氯苯的含量试样用二甲苯溶解，使用涂以SE-54的30m×0.53mm(id)X1.2um毛细管柱和氢火焰离子化检测器对试样中的六氯苯分离和测定。A2试剂和溶液
A2.1甲苯：分析纯，不含有干扰分析的杂质；六氯苯标准品：已知含量，≥99%；固定液：SE-54。
A2.2仪器
气相色谱仪：可使用毛细管色谱柱，具分流装置，氢焰离子化检测器和数据处理机；毛细管色谱柱：30m×0.53mm(id）×1.2μm熔融硅毛细管柱；微量注射器：5μL。
A2.3色谱仪操作条件
仪器：岛津GC-14B气相色谱仪
检测器：氢焰离子化检测器
温度（C）：
检测室：300
汽化室：300
柱室：200
气体(kPa)：
载气（高纯氮）：40
空气：50
氢气：60
分流比：70：1
量程：102
进样体积：1 μL
保留时间（min）：
六氮苯：8.98
百菌清：12.58
在上述色谱操作条件下试样的典型色谱图如图A1。573
GB 9551 - 1999
1六氯苯;2--百菌清
图A1百菌清原药试样的色谱图
注：上述色谱操作条件是典型的，可根据不同仪器的特点和自身条件的要求对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。
A3测定步骤
A3.1溶液配制
A3.1.1六氟苯标准溶液
准确称取0.05g（准确至0.0002g)六氯苯标准品于250mL洁净干燥的容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度，摇匀。取5ml该液于100mL容量瓶中，用甲苯稀释至刻度，摇勾。A3.1.2试样溶液
准确称取0.45g试样（精确至0.0002g）于10mL容量瓶中，用甲苯溶解并稀释到刻度，摇匀。A3.2测定
在上述色谱操作条件下待仪器基线稳定后，连续注人数针标准溶液，至相邻两针的峰面积变化小于1.5%时，按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。A3.3计算
将测得的两次标样溶液及试样前后两次标样溶液中六氯苯的峰面积进行平均。以质量百分数表示的六氮苯的含量X1按式（A1)计算：X =
Az·mi·p
A, m2 X 500
式中：A,一标准溶液中六氟苯峰面积的平均值；A—试样溶液中六氯苯峰面积的平均值；mi--—六氮苯标准品的质量，g;m2——试样的质量，g；
p——六氯苯标准品中六氯苯的质量百分含量。A3.4允许差
两次平行测定结果之差不大于0.004%。576
（Al）
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。