【国家标准(GB)】 染料中间体水分测定通用方法 卡尔.费休法及卡尔.费休改良法

中华人民共和国国家标准
染料中间体水分测定通用方法
卡尔·费休法及卡尔·费休改良法Dye intermediates- General method for the determiation ofwater content--Karl Fischer method and improved Karl Fischer methodGB/T13753—92
本标准参照采用国际标准ISO760—1978&水分的测定—→卡尔，费休法(通用方法)》。主题内容与适用范围
本标准规定了用卡尔·费休法及卡尔·费休改良法测定水分的通用方法。卡尔·费休法为仲裁方法。
本标准适用于大多数固体和液体染料中间体中游离水或结晶水的测定，不适用于能与尔·费休试剂的主要成分反应并生成水的样品以及能还原碘或氧化碘化物的样品中水分的测定。2方法原理
卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）能与试样中的水分定最反应，反应式如下：H,O+I.+SO.+3C,H,N--→2C,H,N - HI+C,H,N. SO,C,H,N - SO.+CH,OH---C.H.V - OSO, - OCH.以合适的溶剂溶解样品，用已知滴定度的卡尔·费休试剂滴定，即可测出样品中的水分。3试剂与材料
3.1甲醇(GB683)。
3.2乙醇中醚：化学纯，500ml.乙醇甲醛中加入约50g分子筛（3.8.1)，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。
3.3吡啶(GB689)。bZxz.net
3.4三氯中烷(GB 682)。
3.5样品溶剂：
3.5.14体积甲醇(3. 1)和1体积吡啶(3.3)混合3.5.24体积乙二醇甲醚(3.2)和1体积吡啶(3.3)混合：3.5.31体积甲醇(3.1)和3体积三氯甲烷(3.4)混合。除上述几种混合辫剂外，还可根据具体样品选择适当的溶剂。3.6卡尔-费休试剂二氧化硫用硫酸(GB 625,化学纯)分解无水亚硫酸钠(HG3—1017.化学纯）制取或使用钢瓶装二氧化硫,均需经干燥脱水处理。二氧化硫发生装置见附录A(补充件)。取85g碘(GB675)于干燥的1L具塞棕色瓶中,加入670mL甲醇(3.1),盖上瓶塞，摇荡至碘全部溶解，再加入270mL吡啶（3.3)混勾，缓慢通人上述二氧化硫约65g于此溶液中（略有过量也无妨），通二氧化硫时应用冰水浴冷却,使溶液温度不超过 20℃,试剂应放置暗处至少24 h 后使用,应避免大气中湿气的影响。新配制的试剂滴定度为 3~4 mg /mL。若使用甲醇制备,滴定度须逐日标定;若使用乙二醇国家技术监督局1992-11-05批准1993-10-01实施
甲醛制备，可按时标定
GB/T 13753 -- 92
3.7卡尔·费休改良试剂（改良法用）：取63g碘（GB675)于干燥的1L具塞棕色瓶中，加入600mL甲醇（3.1)25g无水碘化钠（于120C烘箱中干燥2h）和85g无水乙酸钠（GB694.在120C烘箱中干燥2h)，盖上瓶塞，摇荡至碘及盐类全部溶解(甲液）。通一氧化硫于用冰水浴冷却的甲醇中，使每升甲醇含有256二氧化硫（乙液），通二氧化硫时溶液温度不超过 20 ℃ 。
加90mL乙液（含23g二氧化硫）或直接通23g二氧化硫气体于甲液中，再用甲醇稀释至1L，置于暗处备用，应避免大气中湿气的影响。新配制好的试剂滴定度为3.5~4.5mg/mL，须逐日标定。3.8干燥剂：
3.8.15A分子筛：3~5mm颗粒，在500℃下活化2b后，置干燥器中备用。3. 8. 2活性硅胶：用作填充干燥剂。3.9硅酮润滑酯：润滑磨砂玻璃接头用。4仪器及装工
4.1水分测定仪：测定装置见附录B(补充件）,由以下各部分组成：4. 1. 1自动滴定管分度值为 0. 05 ml. 4.1.2反应瓶；
4. 1. 3铂电极;
4.1.4电磁搅拌器；
4.1. 5微安计#
4.1.6磨口棕色玻璃贮瓶：
4. 1.7终点电测装置;线路方框图见附录 C(补充件)。安装前，玻璃器Ⅲ均应于110C下烘f。安装时应注意密封，凡与空气相通处均应接上硅胶干燥管，磨砂玻璃接头应涂上硅酮润滑酯。4.2微量注射器:10μl.。
5 测定步骤
5.1终点的确定
本标准规定用直接电量法确定终点，其原理为：在浸入溶液中的两铂电极间加一电压，若浴液中有水存在，则阴极极化，两铂电极间无电流通过。滴定至终点时，溶液中同时有碘及碘化物存在，阴极去极化，溶液导电，电流突然增加至一最大值并稳定约1min，此时即为终点。5.2卡尔·费休试剂及卡尔·费休改良试剂滴定度的标定用微量注射器（4.2)吸取5μl水，称取其质量（精确至0.0002g）,重复两次，取算术平均值作为5 L水的质量，
加20mL甲醇（3.1)于反应瓶（4.1.2)中，使电极（4.1.3）浸入甲醇，盖上瓶塞，开动电磁搅拌器(4.1.4)用卡尔·费休试剂(3.6)或卡尔·费休改良试剂<3.7)滴定甲醇中水分室电流表指针产生较大偏转并保持约1min不变为空白滴定终点，不记录耗用试剂的体积。用微举注射器注入5μL水于反应瓶中，用卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂滴定至电流表指针偏转停留在空白滴定时相同的位普并保持1min不变为终点，记录耗用试剂的体积。试剂滴定度接式(1)计算：
式中： T_
GB/T13753
卡尔·费休试剂（或改良试剂）的滴定度，mg/mL：m, -水的质量,mg
V,滴定耗用的卡尔·费休试剂(或改良试剂>的体积，mL。5.3样品中水分的测定
（1）
在反应瓶中加一定体积（浸没电极)的样品溶剂（3.5），在揽拌下用卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂滴定至电流表指针产生较大债转并保持约1min不变为空白滴定终点。液体试样用吸量管定量吸取试样迅速加入反应瓶中;固体试样用玻璃称样管称取试样(精确至 0.001g)迅速加人反应瓶中，盖上瓶塞，用卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂滴定至电流表指针偏转停留在空白滴定时相同的位置并保持约1.min不变为终点。记录耗用试剂的体积。试样中水分质量百分数按式(2)或式(3)计算：T.V
mz -1000
V..px1000×100.
中：-
试样中水分质量百分数，%；
卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂的滴定度，m&/mL一滴定耗用的卡尔·费休试剂或卡尔·费休改良试剂的体积，mL：V
一固体试样的质量+1
V—液体试样的体积,mL!
g—-液体试样的密度,g/cm。
....(3)
GB/T13753—92
附录A
卡尔，费体试剂(或改良试剂)配制装置(补充件）
1—二氧化硫气体发生器;2—浓统酸洗瓶;3--分高器:4—盛有碘、甲醇等溶减的吸收瓶;5冰水浴16干燥管t
GB/T:13753—92
附录B
水分测定装置
(补充件）
1反应瓶2—自动满定管3铂电极；4-电醛搅拌器，5一搅拌子：6—进样口，7一废液排放口；8 -试剂忙瓶,9一干媒瓶， 10-压气球；11一终点电测装置;12—磨口接头113干燥常：14—螺旋夹附加说明：
GB/T 13753--92
终点电测装量线路方框围
(补充件）
P.--电池;I-开关:E一帕电极;R, 和 R:—电阻,G—微安表本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标推由化学工业部南京化工厂负资起草。本标准主要起草人刘伊文。
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