【化工行业标准(HG)】 精制硫磺粉(原ZB/TG 13002-1990)

中华人民共和国专业标准
ZBG13002—90
精制硫磺粉
1990-03-14发布
中华人民共和国化学工业部
1990-12-01实施
W中华人民共和国专业标准
精制硫磺粉
主题内容与适用范围
ZBG13002—90
本标准规定了由工业硫磺提纯制得的精制硫磺粉的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存的要求。
本标准主要适用于电子工业中制造电视显象管及其他阴极射线管的各种荧光粉用硫磺。其待测元素试验方法的含量范围：硫为99%100%铁、铜、铅、镍、钙均为0.1ppm~5ppm。2引用标准
GB3723
GB6003
GB6678
GB6679
3技术要求
危险货物包装标志
化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备化学试剂试验方法中所用制剂及制品制备方法工业用化学产品采样安全通则
试验筛
化工产品采样通则
固体化工产品采样通则
3.1外观：淡黄色或黄色结晶粉末。3.2精制硫磺粉应符合下表要求：指
主含量
杂质含量
荧光污染检查
硫(S),%
铁(Fe），ppm
铜(Cu)，ppm
铅(Pb），ppm
镍(Ni)，ppm
钙(Ca)，ppm
铁十铜十有机物污染点
710um标准筛筛余物
机械杂质(木屑、铁屑、砂等）
中华人民共和国化学工业部1990-03-14批准指标
(荧光纯)
100g试样中在10点以下
1990-12-01实施
W.4试验方法
ZBG13002—90
本标准所用试剂除有特殊说明外，其余均为分析纯试剂；所用水均为电导率<2×10-6s/cm的去离子水或同等纯度的水；所列溶液除指明溶剂的溶液外，均系水溶液。4.1硫含量的测定差减法（仲裁法）4.1.1方法提要
本标准用扣除杂质(水分、有机物与灰分和砷)含量总和的方法，以求得精制硫磺中的硫含量。4.1.2分析结果的表述
试样的硫含量以质量百分数(a%)表示，按式(1)计算：100—（1十2十s）
式中：a1——按4.3中式(3)测得的水分百分含量；22——按4.4中式(4)测得的有机物与灰分的百分含量；as——按4.5中式(5)测得的砷的百分含量。所得结果应表示至二位小数。
4.1.3平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。4.2硫含量的测定二硫化碳法
4.2.1方法提要
：(1)
试料以二硫化碳溶解、过滤，称量其不溶物，并以容量法测定硫磺的酸度，最后从试料中减去二硫化碳不溶物和可溶性酸度，即为硫含量。4.2.2试剂
4.2.2.1二硫化碳；
4.2.2.2异丙醇（HG3—1167)：使用前用酚酰作指示剂，以c(NaOH)=0.05mol/L（4.2.2.3)中和之；4.2.2.3氢氧化钠（GB629）：c(NaOH)=0.05mol/L标准溶液（按GB601配制与标定）；4.2.2.4酚酰（GB10729）：1%的乙醇溶液。4.2.3仪器、设备
4.2.3.1玻璃过滤，3号、容积30ml；4.2.3.2
吸滤瓶，500ml；
恒温干燥箱；bzxZ.net
4.2.3.4真空泵，10L/min；
4.2.3.5锥形瓶，具磨口塞，250ml。4.2.4测定手续
二硫化碳不溶物的测定
称取试样2~3g，精确至0.0002g，置于已恒重的3号玻璃过滤埚中，加适量（约20ml）二硫化碳，用玻璃棒搅拌使硫磺溶解，用吸滤瓶减压抽滤，继续用二硫化碳洗涤溶解残渣，至硫磺完全溶解后，以二硫化碳洗涤埚及其底部，将残渣于105~110℃干燥箱内烘45min，冷却至室温，再用二硫化碳洗涤5～8次，再于干燥箱内烘30min，冷却称重，按上述手续，重复用二硫化碳处理，直至恒重。4.2.4.2酸度的测定
称取试样25g，精确至0.1g，置于250ml具磨口塞的锥形瓶中，加25ml异丙醇，塞上瓶塞，振摇至硫磺完全湿润，再加50ml水，塞上瓶塞，连续振摇20min，加3滴酚酰指示剂溶液，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色保持30s不退色，即为终点。4.2.5分析结果的表述
硫含量以质量百分数(%)表示，按式(2)计算：2
W式中：m；
二硫化碳不溶物的质量，g；
一称量于埚内试料的质量，g；
ZBG13002—90
m;cVX0.049
m。—测定酸度时所取试料的质量，g;氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L；V.
一氢氧化钠标准溶液的用量，ml；mo
一与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L)相当的以克表示的硫酸的质量。
所得结果应表示至二位小数。
4.2.6平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。4.3水分的测定
4.3.1方法提要
硫磺在65土2℃烘烤，失去的质量即为水分。4.3.2仪器、设备
4.3.2.1称量瓶，直径70mm，高35mm；4.3.2.2烘箱，控温器灵敏度士1℃；4.3.2.3干燥器，内径210mm、全高320mm。4.3.3测定手续
把称量瓶置于温度为65土2℃的烘箱内干燥1h，冷却、称重，精确至0.001g。在此称量瓶中称取试样10~20g，精确至0.001g。
将盛有试料的称量瓶置于温度为65士2C的烘箱内干燥1h，在干燥器中冷却至室温称至恒重，精确至0.001g。
4.3.4分析结果的表述
水分以质量百分数(z1%)表示，按式(3)计算：a
式中：mo———所取试料质量，gmi
干燥后试料质量，g。
所得结果应表示至三位小数。
m1×100
4.3.5平行测定结果的绝对差值不大于0.001%4.4有机物与灰分的测定
4.4.1方法提要
硫磺在砂浴上加热挥发完全，残留物为有机物与灰分。4.4.2仪器、设备
4.4.2.1磁蒸发皿,60ml；
4.4.2.2砂浴；
4.4.2.3干燥器，内径210mm、全高320mm。4.4.3测定手续
称取10~20g试样，精确至0.001g，于已恒重的磁蒸发Ⅲ中，在砂浴上加热熔融，使硫磺挥发，并使磁蒸发血壁上附着的硫磺也完全挥发（注意：勿使着火燃烧），在干燥器中冷却，称至恒重。3
W4.4.4分析结果的表述
ZBG13002—90
有机物与灰分的总量以质量百分数（2?%表示，按式（4计算：2
式中：mo——所取试料质量g；
一硫磺挥发完全后剩余物质量，。所得结果应表示至三位小数。
m2×100
4.4.5平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。4.5砷含量的测定
4.5.1方法提要
硫磺用溴-四氯化碳-硝酸溶解，继之将砷还原为砷化氢，使之在溴化汞试纸上生成红棕色斑，与标准色阶比较而测得碑量。
4.5.2仪器，如图1所示。
图1古蔡法测定装置
1一橡皮筋，2一溴化汞试纸，3乙酸铅棉花，4一无砷锌4.5.3试剂和材料
4.5.3.1无砷金属锌（GB2304）：粒径0.5~1mm或5mm；粒径5mm者使用前用（1+1）盐酸处理，然后用蒸馏水洗涤。
4.5.3.2四氯化碳(GB688)；
4.5.3.3溴(GB1281);
4.5.3.4硝酸（GB626)：密度1.40g/cm4.5.3.5乙酸铅(HG3—974)：20%溶液；4.5.3.6碘化钾（GB1272）：15%溶液；4.5.3.7氯化亚锡（GB638）：40%盐酸溶液，溶解40g二水合氯化亚锡（SnCl2·2H20）于100mlc(HCI)=9mol/L盐酸中；
4.5.3.8溴-四氯化碳溶液，体积比2：3；4.5.3.9硫酸(GB625)：c(号H,SO)=15mol/L溶液；砷标准溶液甲：100μg/ml
W.bzsoso.coIZBG13002——90
称取0.1320g三氧化二砷于100ml烧杯中，用2ml5%的氢氧化钠溶液溶解，将溶液移入1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
4.5.3.11砷标准溶液乙：1μg/ml取砷标准溶液甲（4.5.3.10)5.00ml于500ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时现配。4.5.3.12溴化汞试纸：按GB603制备；4.5.3.13乙酸铅棉花：用20%乙酸铅溶液将脱脂棉浸透，取出沥干，在室温下阴凉干燥，保存于密闭容器中。
4.5.4测定手续
4.5.4.1标准色阶的制备
每次测定均应同时作标准色阶；在每只定砷用广口瓶中分别加入2.0.4.0、6.0.8.0、10.0ml砷标准溶液乙(4.5.3.11)，加入（H,SO）=15mol/L硫酸10ml，用水稀释至约40ml，加入2ml碘化钾溶液和2ml氯化亚锡溶液，摇匀，静止15min，加入5g无砷锌，按图1装好仪器，在暗处于20～30℃下放置45min，取出溴化汞试纸，注明相应的砷量，用熔融石蜡浸透，贮于干燥器中，保存于暗处。4.5.4.2试料溶液的制备
称取1g试样，精确至0.1g，置于400ml烧杯中，加入25ml漠-四氯化碳溶液，反应45min。将烧杯置于冰水浴或冷水浴中，在轻微的搅拌下，分三次加入25m硝酸，如硫磺未能完全溶解，再加溴-四氯化碳溶液和硝酸，继续溶解。在沸水浴上加热除去多余的漠、四氯化碳和硝酸，如溶液混浊，则冷却后再加一些硝酸，蒸发至不再逸出氮氧化物，加少量水，在砂浴上蒸发至冒出三氧化硫白烟，冷却。加水冲洗至100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
4.5.4.3测定
吸取20.0ml试料溶液（4.5.4.2)于定砷瓶中，加入10ml的c(HzSO,)=15mol/L硫酸和10ml水，加2ml碘化钾溶液和2ml氯化亚锡溶液，摇匀，静止15min，以下按制备标准色阶的手续进行测定，将试样砷斑与标准色阶比较，确定砷量。4.5.5分析结果的表述
砷含量以质量百分数(a：%）表示，按式（5)计算：me×10-*
式中：mo——所取试料的质量，g；m3——由标准色阶比较得出的试料中的砷含量，ug。所得结果表示至三位小数。
4.5.6平行测定结果的绝对差值不大于0.001%。4.6铁的测定
4.6.1方法提要
用原子吸收光谱法，使用空气-乙炔火焰，248.3nm分析线测定试料溶液中的铁，用标准曲线法定量。
4.6.2试剂和材料
4.6.2.1硝酸（GB628)：密度1.40g/cm4.6.2.2盐酸(GB622):(1+1)；
4.6.2.3三氧化二铁，高纯试剂，含量99.99%；5
W.bzsoso.con4.6.2.4铁标准溶液甲（100μg/ml)；ZBG13002—90
准确称取0.1430g于900℃灼烧至恒重的三氧化二铁，于200m1烧杯中，精确至0.0002g，加热溶于20ml(1+1)盐酸中，冷却后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。4.6.2.5铁标准溶液乙（10μg/ml）：准确吸取铁标准溶液甲（4.6.2.4)10.0ml,移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.6.3仪器
4.6.3.1原子吸收分光光度计，具浓度积分、数字显示装置；4.6.3.2铁空心阴极灯；
4.6.3.3马弗埚，90mm，见图2；4.6.3.4不锈钢三脚架；
4.6.3.5挂式酒精喷灯；
4.6.3.6瓷埚，40ml。
单位，mm
图2马弗
a一马弗埚上盖;b一马弗埚底座
4.6.4测定手续
4.6.4.1试料溶液的制备
称取10g试样，精确至0.1g，置于40ml磁埚中，放在马弗底座上，用酒精喷灯加热至燃烧，取下放在通风橱内，待硫磺燃烧至尽，再放在马弗埚内（加盖），用酒精喷灯燃烧约5min，取下放冷，加硝酸5ml、水15ml，加热至残渣溶解完全，冷却后，移入25ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液作为第4.6条至第4.10条各条测定步骤中的试料。注：铁的测定必须在超净环境中进行。4.6.4.2标准曲线的绘制
准确吸取铁标准溶液乙（4.6.2.5)0.0、0.5、1.0、1.5、2.0ml，分别置于25ml容量瓶中，各加硝酸6
W.bzsoso.coI5ml，加水稀释至刻度，摇匀。
ZBG13002—90
将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，按照仪器的工作条件，用空气-乙炔火焰，248.3nm分析线进行原子吸收光谱分析，绘制标准曲线。4.6.4.3试样分析
用按4.6.4.1制备的试料溶液，在与标准系列相同条件下进行原子吸收光谱分析，从标准曲线上查出被测溶液中的铁含量。
4.6.5分析结果的表述
铁含量a，以质量ppm表示，按式（6）计算：4
式中：m—一从标准曲线上查出的试料溶液中的铁量，g；m
试料的质量，8。
所得结果应表示至二位小数。
4.6.6平行测定结果的绝对差值不大于0.05ppm。4.7铜的测定
4.7.1方法提要
用原子吸收光谱法，使用空气-乙炔火焰，在324.7nm分析线测定试料溶液中的铜，用标准曲线法定量。
4.7.2试剂和材料
4.7.2.1硝酸（GB626)：密度1.40gcm，1+1；4.7.2.2金属铜（高纯铜片），铜含量99.99%；4.7.2.3铜标准溶液甲（100μg/ml）：准确称取金属铜0.1000g于200ml烧杯中，精确至0.0002g，溶于20ml（1+1）硝酸中，移入1000ml容量瓶内，用水稀释至刻度，摇匀。4.7.2.4铜标准溶液乙（10μg/ml）：准确吸取铜标准溶液甲（4.7.2.3)10.0ml,移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.7.3仪器
4.7.3.1原子吸收分光光度计；
4.7.3.2铜空心阴极灯。
4.7.4测定手续
4.7.4.1试料溶液的制备
同4.6.4.1。
4.7.4.2标准曲线的绘制
准确吸取铜标准溶液Z（4.7.2.4)0.0、0.5、1.0、1.5、2.0ml分别置于25ml容量瓶中，各加硝酸5ml,加水稀释至刻度，摇匀。
将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，按照仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，于324.7nm分析线进行原子吸收光谱分析，绘制标准曲线。4.7.4.3试样分析
用按4.6.4.1制备的试样溶液，在与标准系列相同的条件下进行原子吸收光谱分析，从标准曲线上查出被测溶液中的铜量。
4.7.5分析结果的表述
铜含量a6以质量ppm表示，按式（7)计算：7
WZBG13002—90
式中：ms——从标准曲线上查出的试料溶液中的铜量，ug；一试料量，g。
所得结果表示至二位小数。
4.7.6平行测定结果的绝对差值不大于0.05ppm。4.8铅的测定
4.8.1方法提要
用原子吸收光谱法，使用空气-乙炔火焰，在217.0nm分析线测定试料溶液中的铅，用标准曲线法定量。
4.8.2试剂和材料
4.8.2.1硝酸（GB626)：密度1.40g/cm；4.8.2.2金属铅（高纯铅粉），铅含量99.99%；4.8.2.3铅标准溶液甲（100μg/ml)：准确称取金属铅粉0.1000g于200ml烧杯中，精确至0.0002g，溶于20ml(1+1)硝酸中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.8.2.4铅标准溶液乙（10μg/ml)：准确吸取铅标准溶液甲（4.8.2.3)10.0ml，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.8.3仪器
4.8.3.1原子吸收分光光度计；
4.8.3.2铅空心阴极灯。
4.8.4测定手续
4.8.4.1试料溶液的制备
同4.6.4.1。
4.8.4.2标准曲线的绘制
准确吸取铅标准溶液乙（4.8.2.4)0.0、0.5、1.0、1.5、2.0ml，分别置于25ml容量瓶中，各加硝酸5ml，加水稀释至刻度，摇匀。将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，按仪器的工作条件，用空气-乙炔火焰，在217.0nm分析线进行原子吸收光谱分析，绘制标准曲线。4.8.4.3试样分析
用按4.6.4.1制备的试料溶液，在与标准系列相同的条件下进行原子吸收光谱分析，从标准曲线上查出被测溶液中的铅量。
4.8.5分析结果的表述
铅含量a。以质量ppm表示，按式（8)计算：ag
式中：m6—一从标准曲线上查出的试料溶液中的铅量，g；一试料的质量，。
所得结果应表示至二位小数。
4.8.6平行测定结果的绝对差值不大于0.05ppm。4.9镍的测定
4.9.1方法提要
W.bzsoso.coIZBG13002—90
用原子吸收光谱法，使用空气-乙炔火焰，在232.0nm分析线测量试料溶液中的镍，用标准曲线法定量。
4.9.2试剂和材料
4.9.2.1硝酸（GB626)：密度1.40g/cm；4.9.2.2金属镍（高纯镍粉），镍含量99.99%；4.9.2.3镍标准溶液甲（100μg/ml）：准确称取0.1000g金属镍于200ml烧杯中，精确至0.0002g，溶于20ml(1+1)硝酸中，冷却后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.9.2.4镍标准溶液乙（10μg/ml）：准确吸取镍标准溶液甲（4.9.2.3)10.0ml,移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.9.3仪器
4.9.3.1原子吸收分光光度计；
4.9.3.2镍空心阴极灯。
4.9.4测定手续
4.9.4.1试料溶液的制备
同4.6.4.1。
4.9.4.2标准曲线的绘制
准确吸取镍标准溶液乙（4.9.2.4)0.0、0.5、1.0、1.5、2.0ml，分别置于25ml容量瓶中，各加硝酸5ml，加水稀释至刻度，摇匀。将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，用空气-乙炔火焰，于232.0nm分析线，进行原子吸收光谱分析，绘制标准曲线。4.9.4.3试样分析
用按4.6.4.1制备的试料溶液，在与标准系列相同的条件下进行原子吸收光谱分析，从标准曲线上查出被测溶液中的镍量。
4.9.5分析结果的表述
镍含量a7以质量ppm表示，按式（9）计算：m
式中：mz——从标准曲线上查出的试料溶液中的镍量，μg；一试料的质量，8。
所得结果表示至二位小数。
4.9.6平行测定结果的绝对差值不大于0.05ppm。4.10钙的测定
4.10.1方法提要
..（9）
用原子吸收光谱法，使用空气-乙炔火焰，在422.7nm分析线测定试料溶液中的钙，用标准曲线法定量。
4.10.2试剂和材料
4.10.2.1硝酸(GB626)：密度1.40g/cm4.10.2.2碳酸钙（高纯试剂)，碳酸钙含量99.99%；4.10.2.3钙标准溶液甲(100μg/ml)：准确称取0.1249g于110℃干燥至恒重的碳酸钙于200ml烧杯中，精确至0.0002g，溶于1+1）硝酸20ml中，移入1000ml容量瓶内，用水稀释至刻度，摇匀。4.10.2.4钙标准溶液乙（10μg/ml）：9
ZBG13002—90
准确吸取钙标准溶液甲（4.10.2.3)10.0ml，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.10.3仪器
4.10.3.1原子吸收分光光度计；4.10.3.2钙空心阴极灯。
4.10.4测定手续
4.10.4.1试料溶液的制备
同4.6.4.1。
4.10.4.2标准曲线的绘制
准确吸取钙标准溶液乙（4.10.2.4)0.0、0.5、1.0、1.5、2.0ml，分别置于25ml容量瓶中，各加硝酸5ml，加水稀释至刻度，摇匀。
将原子吸收分光光度计调至最佳工作状态，按照仪器的工作条件，用空气-乙炔火焰于422.7nm分析线进行原子吸收光谱分析，绘制标准曲线。4.10.4.3试样分析
用按4.6.4.1制备的试料溶液，在与标准系列相同的条件下进行原子吸收光谱分析，从标准曲线上查出被测溶液中的钙量。
4.10.5分析结果的表述
钙含量a：以质量ppm表示，按式(10)计算：mg
式中：m8—一从标准曲线上查出的试料溶液中的钙量，g；m
一试料的质量，。
所得结果表示至二位小数。
4.10.6平行测定结果的绝对差值不大于0.05ppm。4.11荧光污染检查
4.11.1方法提要
利用紫外线的激发作用，检查铁污染点（褐色）、铜污染点（黄色）和有机物污染点（黑色）。4.11.2试剂
4.11.2.1氯化钠(GB1266)：优级纯；4.11.2.2硫酸镁（GB671)：优级纯；4.11.2.3硫化锌生粉：荧光纯。4.11.3仪器、设备
4.11.3.1氧化铝，100ml；
4.11.3.2马弗炉，
4.11.3.3紫外线灯，365nm；
4.11.3.4选粉刀。
4.11.4测定手续
(10）
称取硫化锌生粉90g、硫酸镁3g、氯化钠2g以及试样硫磺5g，精确至0.1g，倒入塑料袋内，混合均勾，然后装入氧化铝埚中，当马弗炉温度达930℃时，将埚放入炉内，保温1h，取出置于空气中，冷却。
在紫外灯激发下，先用选粉刀刮去烧成物的氧化部分，然后边刮边测定，每次刮去的厚度为0.5～1mm，分别记录褐色光点、黄色光点、黑色光点的个数。在污染检测时，必须按上述操作方法，同时制作由氯化钠、硫酸镁、硫化锌生粉组成试样的空白试验10
ww.bzsoso：comZBG13002—90
（不加硫磺），用前述相同的测试方法检测，分别记录褐色光点数（铁污染点）、黄色光点数（铜污染点）、黑色污染光点数(有机物污染点)。4.11.5分析结果的表述
荧光污染以每100g试样中污染点的个数表示，按式（11）计算：NX100
式中：t.一一表示每100g检测试样或空白试样中铁、铜、有机物的污染点数；N一一紫外灯激发下铁、铜、有机物的各污染点总数；mo-
一试料的质量，。
4.11.6合格判断
合格判断按式(12)计算：
(a+b+c)—d<10
式中：a一一每100g试样中褐色光点的个数；6——每100g试样中黄色光点的个数；c——每100g试样中黑色光点的个数；一空白试样光点总数，即褐色光点数、黄色光点数和黑色污染光点数的总和。4.12粒度检测（710μm标准筛筛余物检测）4.12.1仪器
4.12.1.1710μm标准筛(GB6003,R40/3)；4.12.1.2筛底盘和筛盖，
4.12.1.3振筛机。
4.12.2测定手续
（12)
称取20g试样，精确至0.1g，置于710μm标准筛上，加筛盖，放在振筛机上，振筛20min后，检查筛网上无残留硫磺为合格。
4.13机械杂质检测
打开精制硫磺粉包装袋，用目视法检查，无纸屑、铁屑、木屑等可视物质存在，判为合格，在使用过程中也不能有上述物质出现。
5检验规则
5.1产品由生产厂的技术检验部门检验，应保证出厂的产品都符合本标准的要求，并附有质量证明书。内容包括：生产厂名称、产品名称、标准号、产品生产日期、批号、分析结果和检验单位印章。5.2使用单位有权按照本标准的检验规则和检验方法对收到的产品进行验收。5.3产品按批采样，批量不超过500kg。5.4本标准按GB6679中规定的基本原则和采样方法采样，并按GB3723规定确保采样安全。5.4.1采样件数
按GB6678中6.6的规定确定采样件数。5.4.2采样量
采样应在洁净环境中进行，确认采样工具和包装容器无污染后，才可用采样工具，从包装袋中，按定方向插入包装物深度的号
号处取定向样品。
取出的样品，混和均匀，总量应为2kg左右。5.5试样的制备
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